Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 37

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 85 >> Следующая


По данным ГЖХ (см. примечание 1), смесь состоит из 23% 3-бромокте-на-1 и 77% 1-бромоктена-2.

3. 4-н-Амилтиан

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную двурогим форштосом, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром, 92 капельной воронкой, мешалкой и газоподводящей трубкой, загружают 20 г (0,83 г-ат.) магния, заливают 150 мл абс. зфира, добавляют небольшой кусочек иода и несколько капель раствора бромоктена в абс. эфире, подогревают и, как только начнется реакция, нагрев убирают и постепенно при интенсивном перемешивании прибавляют в токе азота 40 г (0,21 моля) смеси октенбромидов (см. п.2) в 50 мл абс. эфира. После прибавления реакционную смесь перемешивают еще 1 ч, охлаждают до —10 °С и при этой температуре за 40 мин прибавляют 10 г (0,166 моля) свежеперегнанного тиооксида этилена (см. N0 119, методика Б, п. 1), перемешивают еще 1 ч, доводя температуру до комнатной, а затем кипятят 4 ч и оставляют на ночь.

Затем смесь разлагают при охлаждении до 0 °С в токе азота раствором хлористого аммония (23 г NH4 Cl в 0,25 л воды). Органический слой отделяют, водный слой 2 раза экстрагируют эфиром (по 100 мл), экстракт объединяют с основным слоем, зфир отгоняют в токе азота, остаток перегоняют в вакууме. Дистиллат разбавляют свежеперегнанным эфиром и подвергают циклизации при действии УФ-света аналогично N0 128, п. 2.

После отгонки эфира и разгонки остатка в вакууме получают 26,5 г смеси, которая, по данным ГЖХ (см. примечание 1), состоит из 2-метил-3-к-амилтиолана (2,8%), 4-к-амилтиана (53,8%) и 3,4-к-диамилгексадиена-1,5 (или З-к-амилундекадиена-1,5) (36,3%) и гексадекадиена-6,10 (7,1%). Выход 4-к-амилтиана 47% (в расчете на тиооксид этилена). После разгонки этой смеси на колонке эффективностью 16 т.т. получают хроматографи-чески чистый 4-амилтиан, т.кип. 154°С/110 мм, п^0 1,4850, d4° 0,9167.

ИК-спектр (f, см"1): 2950, 2870, 730, 1470, 1380, 1460, 1340, 1275. Масс-спектр: интенсивность пика иона с m/z* C5H9S+ 26% от интенсивности максимального пика.

ПРИМЕЧАНИЕ

Условия ГЖХ: хроматограф УХ-2; колонка (L = 4м, d = 4 мм), заполнен 10%о Е-301 на хромосорбе W; газ-носитель - гелий (50 мл/мин); температура для октенбромида 240 °С, для амилтиана 214 °С.

В.П. Кривоногое, В.И. Дронов 141. C1 зH26S. 4-к-Октилтиан

SOCt,

H-CaHf7MgBr + CH2 = CHCHO—CH2 =CHCH — C8H1, - н

I

0М CH2-CH2

M0 4Sx —CH2 = CHCHCftH17-W-CHp=CHCHCftH1j-H-

I I

Cl MgCl

CaH17-W

УФ r\ C8H17-W

CH2=CHCH-C8H11-H -- Г J + ( О CH3

I S S

(Ch2)2SH

4-«-октилтиан

93 1. Ундецен-1-ол-З

Получают аналогично N0 140, п. 1, из октилмагнийбромида и акролеина. Выход 54%, т. кип. 169 °С/5 мм, п™ 1,4445, dl° 0,8376; MRd найдено 53,95, вычислено 54,06,

ИК-спектр (тонкий слой; v, см"1): 930, 1000, 3090 (-CH=CH2), 3360.

2. Хлорундецены

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 34 г (0,2 моля) ундецен-1-ола-З. Прибавляют 10 капель пиридина, включают мешалку, колбу охлаждают до —15 °С смесью твердой углекислоты с ацетоном и при этой температуре за 1 ч прибавляют 23,8 г (0,2 моля) хлористого тионила, поддерживая температуру в колбе от —1 до 0 °С. Охлаждающую баню заменяют на водяную и медленно; за 4 ч, нагревают ее до кипения, кипятят 30 мин, охлаждают, смесь перегоняют в вакууме, получают 32,6 г хлорундеценов, выход 86,4%, т.кип. 160—170 °С/10 мм.

По данным ГЖХ (см. примечание), смесь состоит из 15% 3-хлоруиде-цена-1 и 85% 1-хлорундецена-2.

3. 4-к-Октилтиан

В четырехгорлую колбу емкостью 1л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 36 г (1,475 г-ат.) стружки магния, заливают ее 0,3 л абс. эфира, добавляют кусочек иода для активации, прибавляют несколько капель хлорундеценов, подогревают и после начала реакции подогрев убирают, пускают в ход мешалку и прибавляют раствор 89,5 г (0,475 моля) хлорундеценов в 100 мл абс. эфира с такой скоростью, чтобы эфир кипел, затем кипятят в течение 40—60 мин, охлаждают до —10°С и при этой температуре прибавляют по каплям 28,5 г (0,475 моля) тиооксида этилена (см. N0 119, методика Б, п. 1). После добавления всего количества тиооксида этилена смесь перемешивают еще 1 ч при —10 °С, затем дают ей нагреться до комнатной температуры в течение 1 ч, кипятят 4 ч и оставляют на ночь. Разлагают в токе аргона аналогично N0 140, п. 3, эфирный раствор тиола подвергают облучению УФ-светом, как описано там же. Получают 60 г (выход 59%) смеси, состоящей, по данным ГЖХ (см. примечание), из 74% 4-н-октилтиана (выход 44%) и 26% 2-метил-З-н-октилтиолана (см. N0 127). Смесь разделяют перегонкой аналогично N0 141, п.З. Получают хроматографически чистый 4-н-октилтиан, т.кип. 194°С/50 мм, п2° 1,4830, d\° 0,8983; MRd найдено 68,08, вычислено 67,95, и 2-метил-З-н-октилтиолан. Степень чистоты 95% (см. N0 127).

ИК-спектр (V, см"1): 2860, 2950, 2870,730, 1470, 1380, 1460,1340, 1280. Масс-спектр: интенсивность пика иона с m/z+ C6H11S+ — максимальная.
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама