Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 38

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 85 >> Следующая


ПРИМЕЧАНИЕ

Условия ГЖХ см. № 140, примечание, 214 °С.

ЛИТЕРАТУРА

Кривоногое В.П., Дронов В.И., Нигматуллина Р.Ф.Ц Химия гетероцикл. соединений. 1977. № 12. С. 1622-1624. 94 CH3OCH2Ct + W-C4H9CH = CH2

H.B. Волынский, Л.И. Перепелитченко 142. C10Н2 0S. 2-Метил-4-н-бутилтиан

^ «Pu-nu ZnCU

Mj1 CH2 = CHCh2Br

1S

НВг/2пВг2 ; PBr3/ HBr (комц.)

CH3O C4Hj-W

C4Hg-W

Na8S

CH3

CH3

BrBr

1. Метилхлорметиловый эфир

Получают аналогично N0 123, п. 1, из 180 г (6 молей) параформа, 0,24 л (6 молей) метанола и хлористого водорода и после отделения водно-кислотного слоя продукт перегоняют из колбы с дефлегматором, собирая фракцию с т. кип. 57—62° С; выделяющийся хлористый водород поглощают в ловушке с водой (см. N0 121, примечание 2). Фракцию с температурой кипения ниже 57 °С перегоняют повторно; полученный при этом остаток, кипящий выше 57 °С, присоединяют к основной массе продукта. Получают 324 г метилхлорметилового эфира, выход 67%.

2. 1-Метокси-З-хлоргептан

В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 0,15 л (1,87 моля) метилхлорметилового эфира (см. примечание 1), 10 г порошкообразного ZnCl2, затем в несколько приемов прибавляют 0,16 л (1,28 моля) гексе-на-1. Периодическим охлаждением колбы холодной водой в течение 2 ч поддерживают температуру смеси 40 °С, далее нагревают 20 мин при 50— 53 °С. После добавления воды отделяют верхний органический слой и перегоняют его на ректификационной колонке эффективностью 8 т.т. Получают 123 г 1-метокси-З-хлоргептана, выход 58%, т. кип. 77—83 °С/15 мм.

3. 4-н-Бутил-6-метоксигексен-1

В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 65 г (2,7 г-ат.) магниевой стружки и 0,3 л абс. эфира. Реакцию начинают с помощью 2 мл CH3I, затем прибавляют за 5 мин раствор 300 г (1,82 моля) 1-метокси-З-хлоргептана в 0,3 л абс. эфира, поддерживая умеренное кипение эфира периодическим охлаждением смесью твердой углекислоты с ацетоном (см. примечание 2). Через 15 мин после введения всего количества 1-метокси-З-хлоргептана реакция заканчивается, реактив Гриньяра декантируют с оставшегося магния в такую же колбу, предварительно сполоснутую эфиром. При сильном перемешивании и периодическом охлаждении смесью твердой углекислоты с ацетоном в колбу вводят за 5 мин 0,22 л (2,54 моля) бромистого алли-

95 ла. Через 20 мин после прибавления бромида реакция заканчивается; разложение проводят водой при охлаждении. Органический слой отделяют и перегоняют. Получают 216 г (выход 70%) продукта с т. кип. 77— 80 °С/10 мм. После очистки металлическим натрием гуи 105 °С получают 183 г 4-к-бутил-6-метоксигексена-1 с т. кнп. 74—77 С/10 мм; степень чистоты, по данным ГЖХ, 92—95%. Продукт содержит 5—8% ниже- и выше-кипящих примесей, очистку от которых осуществляют методом препаративной ГЖХ. Хроматографически чистый 4-н-бутил-6-метоксигексен-1 имеет п2° 1,4325, dl0 0,8195; MRd найдено 53,95, вычислено 54,43.

4. 3-к-Бутил-1,5-дибромгексан

В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 106 г (0,62 моля) свежеперегнанного 4-к-бутил-6-метоксигексена-1 и 30 мл толуола, охлаждают до —15-Ь— 10 °С и прибавляют сразу раствор 0,7 г гидрохинона и 2,5 г ZnBr2 в 29 мл конц. HBr. ДаЛее вводят постепенно, за несколько минут, 39 мл (0,41 моля) PBr3 так, чтобы температура не поднималась выше —10 °С. Перемешивание при —15 -г—10°С продолжают в течение 2,5 ч, затем сразу приливают еще 39 мл PBr3, осторожно повышают температуру до 95—IOO0C и при этой температуре за 45 мин равномерно прибавляют 52 мл конц. HBr. Реакцию контролируют по выделению CH3Br и по поглощению HBr в ловушке с водой (см. N0 121, примечание 2). По охлаждении приливают 50 мл бензола, нижний кислотный слой отбрасывают, а верхний органический слой перегоняют на ректификационной колонке эффективностью 8 т.т. Получают 119 г 3-н-бутил-1,5-дибромгексана, выход 64%, т. кип. 93—100°С/2,5 мм. Повторной перегонкой получают 96 дибромида с т.кип. 90 °С/1 мм, п2° 1,4952, d420 1,3652: MRd найдено 64,12, вычислено 64,20.

5. 2-Метил-4-к-бутилтиан

В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, двумя капельными воронками и обратным холодильником, помещают половину раствора 116 г (0,48 моля) Na2 S • 9Н2 О в смеси 116 мл воды и 116 мл этанола, а другую половину — в одну из капельных воронок. Во вторую воронку помещают раствор 96 г (0,32 моля) 3-н-бутил-1,5-дибромгексана в смеси 100 мл этанола и 70 мл толуола. Находящийся в колбе раствор сернистого натрия нагревают до кипения и при энергичном перемешивании за 1,5 ч равномерно и одновременно вводят в него содержимое обеих воронок. Кипячение и перемешивание продолжают еще 1,5 ч, далее охлаждают, отделяют верхний органический слой, водный слой 1 раз экстрагируют пентаном. Перегонкой на колонке эффективностью 8 т.т. получают 39 г (выход 71%) сульфида с т. кип. 85—94°С/5 мм, 18,5 г (19%) дибромида возвращается в неизменном виде. С целью очистки сульфид смешивают с 5 мл PBr3 и при 130 °С за 40 мин равномерно прибавляют 5 мл конц. HBr. По охлаждении извлекают пентаном и перегоняют, после чего 1 ч нагревают с натрием при 120 °С и вновь перегоняют. Получают 33 г 2-метил-4-н-бутилтиана в виде смеси цис- и транс-изомеров (в соотношении 1,5:1), выход 60%, т. кип. 73 °С/3 мм, п2в° 1,4833, d4J0 0,9095; MRd найдено 54,19, вычислено 54,33.
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама