Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 39

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 85 >> Следующая


цис- и грдкс-Изомеры разделяют методом препаративной ГЖХ (см. при-

96 мечание 3). Меньшее время удерживания имеет цис-2-метил-4-к-бутилтиан, 1,4810, d4° 0,9070; большее время — іракс-2-метил-4-к-бутилтиан, пг° 1,4858, d\a 0,9198.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Для получения 1-метокси-З-хлоргептана можно использовать и неочищенный метилхлорметиловый эфир аналогично N0 123, п. 1. К неочищенному продукту прибавляют 10 г прокаленного Na2SO4, нагревают до 50— 60 °С для удаления большей части хлористого водорода, затем проводят синтез 1-метокси-З-хлоргептана.

2. Если 1-метокси-З-хлоргептан прибавлять не так быстро, то для охлаждения можно применять смесь льда с солью.

3. Условия ГЖХ: хроматограф ПАХВ-05; детектирование по теплопроводности; колонка (L = 9 м, d = 4 мм), заполненная 15% полиэтиленгли-кольадипата на ИНЗ-600; газ-носитель — гелий.

ЛИТЕРАТУРА

1. Волынский Н.П., Перепелитченко Л.И. // Нефтехимия. 1981. Т. 21, № 3. С. 459-460.

2. Волынский Н.П., Щербакова Л.П. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. № 5. С. 1077-1080.

В.П. Кривоногое, В.И. Дронов 143. C1 jHj^S. З-Фенилтиан

^yc6H5 S

З-Фенилтиан получают в смеси с 2-метил-4-фенилтиоланом (см. N0 128). Синтез и выделение описаны там же. Получают хроматографически чистый 3-фенилтиан, т.кип. 200 °С/132 мм, пг° 1,5810, d4J0 1,0642; MRd найдено 55,73, вычислено 56,12.

ИК-сііектр (у, см"1): 2870, 2940, 1500, 1430, 710, 1600, 1460, 740, 1240, 3040, 3080, 770-780. ПМР-спектр (5, м.д.): 1,02-2,24 м (5Н, CH2-CH-CH2); 2,24-3,16 м (4Н, -CH2 S-CH2-); 7,08-7,16 м (5Н, C6H5).

ЛИТЕРАТУРА

Кривоногое В.П., Дронов В.И, Поконещикова Н.К. 11 Химия гетероцикл. соединений. 1975. № 9. С. 1204-1205.

97 В.Г. Харченко, СМ. Чалая 144. Ci 7Hi gS. 2,6-Дифенилтиан

CH3ONa

A. C6H5COCH3 + CH2O ————>¦ C6H5CCH2CH2CH2CC6H5

Il Il

о о

H2S; (Cg H5)д О • BF3 ( с н м + с м XX^h

©

2,6-дифенилтиан В F,®

1. 1,5-Дифенилпентандион-1,5.

В трехгорлую колбу емкостью 1л, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 410 г (0,4 л, 3,3 моля) свежеперегнанного ацетофенона и 16,6 мл 2N раствора метилата натрия, полученного из 0,58 г металлического натрия и 16,6 мл абс. метанола; за 2 ч при 70 °С прибавляют 15 г (0,5 моля) параформа. После введения всего параформа реакционную смесь продолжают нагревать еще 30 мин при 70 °С и оставляют при комнатной температуре на 12— 15 ч, затем прибавляют несколько капель соляной кислоты до нейтральной реакции. Воду и метанол отгоняют в вакууме при нагревании на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме, т. кип. дикетона 100—195 С/1 мм. Это маслообразный продукт, легко кристаллизующийся в виде бесцветных кристаллов. Кристаллы 3 раза промывают этанолом (по 50 мл). Получают 63 г неочищенного продукта, выход 25%. После перекристаллизации из этанола получают 32 г, выход 12%, т. пл. 65 °С.

ИК-спектр (V, см"1); 1685 (СО).

2. 2,6-Дифенилтиан (из 1,5-дифенилпентандиона-1,5)

В колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, газоподводящей и газоотводной трубками, помещают 2,5 г (0,01 моля) 1,5-ди-фенилпентандиона-1,5 и 40 мл ледяной CH3COOH и пропускают сероводород в течение 2 ч. Затем, не прекращая тока газа, за 1-1,5 ч прибавляют по каплям 7 мл (0,018 моля) эфирата трехфтористого бора. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 2—3 дня до исчезновения исходного дикетона (примечание 1), после чего выливают в 0,15—0,2 л эфира. Выпавший осадок отфильтровывают и 3 раза промывают эфиром (по 30 мл), получают 2,4 г (выход 60%) тетрафторбората 2,6-дифенилтио-пирилия, продукт переосаждают эфиром из хлороформа. Получают 1,8 г очищенного тетрафторбората 2,6-дифенилтиопирилия, выход 53%, т. пл. 169— 172 °С.

ИК-спектр (у, см-1) : 1560 (катион тиопирилия).

Эфирные фильтраты после отделения тетрафторбората 2,6-дифенилтиопирилия объединяют, промывают водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным Na2 SO4. Эфир отгоняют, остаток кристаллизуется. Кристаллы отделяют, 3 раза промывают на фильтре спиртом (по 15 мл). Получают 0,8 г неочищенного 2,6-дифенилтиана, выход 31%. После перекристаллизации из этанола получают 0,6 г очищенного 2,6-дифенилтиана, выход 23,5%, т. пл. 96-97 °С.

98 ПРИМЕЧАНИЕ

1. Контроль осуществляют методом ТСХ: пластинки silufol, элюент — смесь гексан—эфир—хлороформ (3:1 :1).

Харченко В.Г., Чалая С.Н., Чиченкова JIS., Кожевникова Н.И. // Журн. орган, химии. 1974. Т. 10, № П. С. 2421- 2425.

2,6-Дифенилтиан (из тетрафторбората 2,6-дифенилтиопирилия) В автоклав емкостью 0,25 л помещают 3 г (0,09 моля) тетрафторбората 2,6-дифенилтиопирилия (см. N0144, методика А, п. 2) в 60 мл этанола и 6 г 10%-ного Pd/C. Гидрирование проводят в течение 6—7 ч при температуре IOO0C и начальном давлении водорода 100 атм (примечание). Контроль осуществляют методом TCX (см. N0 144, методика А, примечание). Автоклав охлаждают до комнатной температуры, разгружают, промывают 50—60 мл эфира, катализатор отфильтровывают, промывают 50 мл эфира, катализат разбавляют водой, отделяют эфирные вытяжки, сушат прокаленным MgSO4, эфир отгоняют. Получают 1,7 г неочищенного 2,6-дифенил-тиана, выход 75%. После перекристаллизации из этанола получают очищенный 2,6-дифенилтиан, выход 72%, т. пл. 93—94 °С.
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама