Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 4

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 85 >> Следующая


Литература см. синтез N0 2.

Ф.Н. Мазитова 6. C1 о H22S. н-Декантиол-1

н-С, 0Н2 , ОН ———> H-Cj 0Н2, SH + (H-C10Н2, )2 S

н-декантиол-1

Получают аналогично N0 3 из 39,5 г (0,25 моля) н-деципового спирта, 8,1 г серы (0,25 г-ат.) и 7,9 г красного фосфора (0,25 г-ат.). Емкость колбы 0,25 л. Температура в бане в начале прибавления этой смеси 160°С, затем 190 °С, после смешения реагентов нагревают еще 6 ч при 220—225 °С. Общее время реакции 7 ч. Емкость колбы Арбузова 0,15 л (см. примечание к №2 и 3). Получают 18 г 1-н-декантиола, выход 41%, т.кип. 104 105 °С/8 мм, п™ I3 4520, d4° 0,8405 и 6,0 г ди-н-децилсульфида (синтез см. N0 26), выход 15%, т.кип. 206 °С/8 мм, т.пл. 26 °С.

Литература см. синтез N0 2.

Ф.Н. Мазитова 7. C16H34S. н-Гексадекантиол-1

C16H33OH s,p ^C16H33SH+(C16H33)2S

н-гексадекантиол

Получают аналогично N0 3 из 47 г (0,2 моля) н-гексадеканола-1, 6,4 г серы (0,2 г-ат.) и 6,2 г красного фосфора (0,2 г-ат.). Емкость реакционной колбы 0,25 л. При температуре смеси 148 °С прибавляют около половины смеси серы и фосфора, реакция начинается при 165 °С. Через 1 чпри 171 °С вводят остальное, затем нагревают смесь при 170—180 °С еще 5 ч (всего 7 ч). Охладив смесь до ~60 С, декантируют жидкую часть в колбу Арбузова емкостью 0,15 л (см. примечания к N0 2 и 3) и перегоняют. Фракции дистиллата частично кристаллизуются. После многократной перегонки и фильтрования получают 10,0 г н-гексадекантиола-1, выход 20%, т.кип. 192 °С/10 мм, пг° 1,4630, dl0 0,8556 и 12,3 г ди-н-гексадецилсульфида

(синтез см. N0 28),- выход 27%, т. пл. 60,5-6? °С (перекристаллизация из петролейного эфира).

Литература см. синтез N0 2.

9 ЦИКЛОАЛКАНТИОЛЫ

Т.А. Данилова 8. C5 Hj 0S. Циклопентантиол

0--^0-"

В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют 70 г (1,25 моля) KOH в 0,4 л • спирта, перемешивая при слабом кипении на водяной бане. Для полного растворения щелочи рекомендуется оставить реакционную смесь на ночь. Спиртовый раствор щелочи насыщают сероводородом, охлаждая колбу снегом, после чего помещают ее в водяную баню, нагретую до 60 С, и при этой температуре медленно при перемешивании прибавляют 149 г (1 моль) циклопентилбромида. Реакционную смесь кипятят 2,5 ч, затем разбавляют водой до растворения осадка КВт, отделяют маслянистый слой, водный слой экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты соединяют с основным продуктом, промывают водой до отрицательной реакции на присутствие щелочи (красный лакмус) и сушат прокаленным Na2SO4. Отгоняют эфир, остаток перегоняют при атмосферном давлении, собирая фракцию с т. кип. 128—132 °С, продукт растворяют в 0,250 л 20%-ного NaOH, раствор меркантида натрия отделяют от органического слоя и регенерируют циклопентантиол, добавляя к раствору меркаптида натрия по каплям конц. HCl до прекращения выделения масла. Циклопентантиол экстрагируют эфиром, экстракт промывают водой и сушат прокаленным Na2SO4. Остаток после удаления эфира перегоняют. Получают 56 г цикло-

пентантиола, выход 55%, т, кип. 129-131 °С/745 мм,п™ 1,4880, d420 0,9550.

К 31,0 г (0,407 моля) тиолуксусной кислоты при 0-=--5 °С медленно прибавляют 37,1 г (0,453 моля) свежеперегнанного циклогексена, а затем за 3,5 ч 0,17 л 10%-ного водно-спиртового раствора щелочи (10% KOH или NaOH в 62%-ном водном этаноле). Смесь кипятят 1 ч, нейтрализуют разбавленной (1:2) H2SO4. Продукт реакции отделяют, разбавляют эфиром, промывают водой, 1%-ным раствором K2CO3, снова водой и сушат прокаленным CaCl2. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме в токе азота. Получают 33,35 г циклогексантиола, выход 73%, т.кип. 63 °С/30мм, 1,4933, т.пл. 84,1 °С, криоскопическая константа 0,031 мол. доли/град. Степень чистоты 98%. '

Б.М. Лерман, Л.И. У майская 9. C6 H! 2 S. Циклогексантиол

О

CM5Cosn; ком

Cr

ю Т.А. Данилова IO-C10H12S. 1,2,3,4-Тетрагидронафталинтиол-1

0 ОН

•л no ^yK khsq4 нсг (гоз)

ОН

-Об— об;

4

1. 1,2,3,4-Тетрагидронафталинол-1

В трехгорлой колбе емкостью 3 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, растворяют 100 г (0,7 моля) 1,2,3,4-тетрагидронафталинона-1 віл абс. этанола. За 2,5 ч к раствору прибавляют 100 г (4,4 г-ат.) металлического натрия. Реакция идет с выделением тепла. В горячую реакционную смесь одновременно прибавляют твердую углекислоту (небольшими кусочками) и приливают воду до полного растворения выпадающего осадка. Отгоняют этанол (нагревание на водяной бане), остаток перегоняют с водяным паром. Дистиллат извлекают эфиром, экстракт сушат прокаленным K2CO3. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме. Получают 56 г 1,2,3,4-тетрагидро-нафталинола-1, выход 56%, т. кип. 102-104 °С/3 мм, п2° 1,5593, dl0 1,0813.

2. 1,2-Дигидронафталин

Нагревают смесь 55,5 г (0,37 моля) 1,2,3,4-тетрагидронафталинола-1 и 50,3 г (0,37 моля) свежепрокаленного KHSO4 в вакууме. Реакцию ведут в колбе Кляйзена с елочным дефлегматором, соединенным с нисходящим холодильником, к которому присоединен приемник, охлаждаемый льдом. Собирают фракцию, выкипающую в интервале 94—98 °С/22 мм, растворяют ее в эфире, экстракт сушат прокаленным CaCl2. Остаток после отгонки эфира фракционируют. Полученный продукт 2 раза перегоняют над металлическим натрием, получают 45,2 г 1,2-дигидронафталина, выход 93%, т.кип. 83 °С/18 мм,1,5810,dl0 0,9970.
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама