Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 40

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 85 >> Следующая


Приготовление катализатора — Pd/C — см. N0 181, п. 2.

ЛИТЕРАТУРА

Харченко В.Г., Боженова O.A., Шебалдова АЛ. // Журн. орган, химии. 1982. Т. 18, № 11. С. 2435-2439.

в.C6H5 -^Lc6Hs J^. c6Hs4Xc6Hs C6H5JTXc6H5

1. 2,6-Дифенил-4Н-тиопиран

К суспензии 0,45 г (0,012 моля) алюмогидрида лития в 0,15 л абс. эфира прибавляют 3,37 г (0,01 моля) тетрафторбората тиопирилия (см. N0 144,

99

ЛИТЕРАТУРА

В.Г. Харченко, O.A. Боженова, А.Д. Шебалдова 144. C17H,.8S. 2,6-Дифенилтиан

ПРИМЕЧАНИЕ

В.Г. Харченко, С.Н. Чалая 144. С[ ,H18S. 2,6-Дифенилтиан методика А, п. 2), смесь перемешивают 3 ч и оставляют на ночь. Избыток алюмогидрида лития разлагают под слоем эфира водой со льдом. Эфирный экстракт промывают водой, сушат прокаленным Na2SO4, эфир отгоняют. Выделившийся кристаллический продукт отфильтровывают, промывают гексаном. Получают 1,8 г (выход 72%) неочищенного продукта, перекристаллизовывают из гексана. Получают 1,5 г очищенного 2,4-дифенил-4Н-тиопирана, выход 60%, т. пл. 63 —64 °С.

ИК-спектр (р, см-1): имеется поглощение двойных связей гетероцикла в области 1640 см"1.

2. 2,6-Дифенилтиан (из 2,6-дифенил-4Н-тиопирана)

Получают аналогично N0 144, методика Б, из 2,5 г (0,01 моля) 2,6-ди-фенил-4Н-тиопирана, 1,1 г 10%-ного Pd/C и 50 мл этанола 2,0 г неочищенного 2,6-Дифенилтиана, выход 80%. После перекристаллизации из спирта получают 1,7 г сульфида, выход 67%, т. пл. 96—97°С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Харченко В.Г., Чалая С.Н. // Журн. орган, химии. 1975. Т. 11, № 7. С. 1540-1543.

2. Харченко В.Г., Смирнова Н.С., Чалая С.Н., Татарипов A.C., Чиченкова Л.Г. Ц Там же. С. 1543-1546.

В.Г. Харченко, С.Н. Чалая 145. C1 вH20S. 4-Метил-2,6-дифенилтиан

NaOh

A. C6H5CCrt, + СН,СН0-

Il О

-C6H5CCH2ChCH2CC6H5

Il I Il О CH, о

j0-ar3,

CHjCOOH

CH, CH

C6H5 C6H5 + C8Hj-у-CeH 5

BF4

4-метил-2,6-дифенилтиан

1. З-Метил-1,5 -дифенилпентандион-1,5

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 252 г (2,1 моля) ацето-фенона и 0,3N спиртовый раствор NaOH, приготовленный из 2,8 г (0,07 моля) NaOH и 233 мл этанола. Затем при постоянном перемешивании, поддерживая температуру реакционной смеси 70 °С, прибавляют пи каплям 39 мл (30,8 г, 0,7 моля) уксусного альдегида в 100 мл этанола, после чего смесь выливают в воду и прибавляют по каплям конц. H2 SO4

100 до нейтральной реакции. Выделившееся масло отделяют, растворяют в 100—150 мл эфира, 3 раза промывают водой (по 150 мл), сушат прокаленным Na2SO4. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, т. кип. дикетона 203—208 °С/1 мм. Маслообразный продукт при охлаждении кристаллизуется, кристаллы промывают этанолом, получают 50 г неочищенного дикетона, выход 22%. После перекристаллизации из этанола полулают 35 г очищенного 3-метил-1,5-дифенилпентандиона-1,5, выход 15%, т. пл. 72- 73 °С.

ИК-спектр (fco, см-1): 1680, 1695.

2. 4-Метил-2,6-дифенилтиан (из 3-метил-1,5-дифенилпентандиона-1,5)

Получают аналогично N0 144, методика А, п. 2, из 3 г (0,11 моля) 3-ме-тил-1,5-дифенилпентандиона 2,4 г (62%) неочищенного тетрафторбората 4-метил-2,6-дифенилтиопирилия. Переосаждением из хлороформа эфиром получают 2,2 г очищенного продукта, выход 56%, т. пл. 198—200 "С.

ИК-спектр: имеется поглощение в области 1560 см-1 (катион тиопири-лия).

Из эфирных фильтратов после отделения тетрафторбората получают 0,8 г неочищенного 4-метил-2,6-дифенилтиана, выход 27%. После перекристаллизации из этанола получают 0,6 г сульфида, выход 21%, т. пл. 63—

ЛИТЕРАТУРА

Харченко В.Г., Чалая С.Н., Чиченкова Л.Г., Кожевникова Н.И. // Журн. орган, химии. 1974. Т. 10, № 11. С. 2421-2425.

4-Метил-2,6-дифенилтиан (из тетрафторбората 4-метил-2,6-дифенилтио-пирилия)

Получают аналогично N0 144, методика Б, п. 1, из 3 г (0,009 моля) тетрафторбората 2,6-дифенил-4-метилтиопирилия, 60 мл зтанола, 6 г 10%-ного Pd/C 1,8 г неочищенного 4-метил-2,6-дифенилтиана, выход 78%. После перекристаллизации из этанола получают 1,6 г очищенного 4-метил-2,6-дифенилтиана, выход 73%, т. пл. 63-64 °С.

ЛИТЕРАТУРА

Харченко ВТ., Боженова O.A., Шебалдова А.Д. Ц Журн. орган, химии. 1982. Т. 18, № 11. С. 2435- 2439.

64 °С

В.Г. Харченко, O.A. Боженова, А.Д. Шебалдова 145. C18Н2 oS. 4-Метил-2,6-дифенилтиан

101 В.Г. Харченко, С.Н. Чалая 146. Ci9H22S. 3,5-Диметил-2,6-дифенилтиан

C6M5CCiH; + CH2O

NaOM

Il

о

о CH3 CH3 о

CH3yyCH3 нг,Рс1/С

С Нз CH5



1. 2,4-Димегил-1,5-дафенилпентандион-1,5

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 49 г (0,38 моля) пропиофенона и 10,5 спиртового раствора NaOH, приготовленного из 0,42 г (0,0105 моля) NaOH и 10,5 мл этанола. Затем при постоянном перемешивании, поддерживая температуру реакционной смеси 70 °С, прибавляют по каплям 5,2 г (0,07 моля) 40%-ного формалина, растворенного в 2Q мл этанола. После добавления формалина реакционную смесь нагревают в течение 1,5 ч при 70 °С и оставляют при комнатной температуре на 12-15 ч. Выливают в воду, нейтрализуют конц. H2 SO4. Нижний маслянистый слой отделяют, растворяют в равном объеме эфира. Из верхнего водно-спиртового слоя отгоняют этанол, остаток несколько раз экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки объединяют с эфирным раствором масла, 2—3 раза промывают водой, сушат прокаленным Na2SO4. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, т. кип. 182—187 °С/1 мм. Маслообразный дистиллат кристаллизуется при стоянии, кристаллы отделяют, промывают спиртом. Получают 38 г неочищенного дикетона, выход 80%. После перекристаллизации из спирта получают 20 г чистого продукта, выход 38%, т. пл. 62-63 °С.
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама