Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 41

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 85 >> Следующая


ИК-спектр (у, см-1) : 1680-1690 (СО).

2. 3,5-Диметил-2,6-дифенил-4Н-тиопиран

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, газо-подводящей и газоотводной трубками, помещают 5,6 г (0,02 моля) 2,4-диметил-1,5-дифенилпентандиона-1,5 и 60 мл абс. метанола. Полученную суспензию насыщают сероводородом (примечание 1) при 20 С в течение 2 ч, затем в течение 6 ч пропускают смесь сероводорода и хлористого водорода (примечание 2). Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 1—2 дня до исчезновения исходного дикетона (см. примечание к N0 144, методика А). Выделившиеся бесцветные кристаллы отфильтровывают, получают 5,4 г (94%) неочищенного продукта. После перекристаллизации из спирта получают 5,0 г очищенного 3,5-диметил-2,6-ди-фенил-4Н-тиопирана, выход90%, т. пл. 121-123 °С.

ИК-спектр (р, см"1) : 1620 (C=C).

3. 3,5-Диметил-2,6-дифенилтиан

Во вращающийся автоклав помещают 1,39 г (0,05 моля) 3,5-диметил-

102 2,6-дифеиил-4Н-тиопирана, 50 мл этанола и 1,1 г 10%-ного Pd/C. Гидрирование проводят в течение 5—6 ч при температуре 100 °С и начальном давлении водорода 50 атм. Автоклав охлаждают до комнатной температуры, разгружают, катализатор отфильтровывают. При частичном упаривании растворителя на воздухе выделяются бесцветные кристаллы, которые затем отфильтровывают. Получают 1,10 г (выход 78%) неочищенного продукта. После перекристаллизации из этанола получают 1,0 г очищенного 3,5-ди-метил-2,6-дифенилтиана, выход71%, т. пл. 167—168 °С.

ИК-спектр: отсутствует поглощение в области 1600-1700 см 1, что свидетельствует о структуре насыщенного гетероцикла.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Сероводород очищают и сушат, пропуская последовательно через склянку с водой, U-образную трубку с прокаленным CaCl2, трубку с кристаллическим иодом и трубку со стекловатой.

2. Хлористый водород сушат H2 SO4.

ЛИТЕРАТУРА

1. Харченко В.Г., Клейменова В.И., Якорева А.Р. // Химия геретоцикл. соединений. 1970. №7. С. 900-907.

2. Харченко В.Г., Смирнова Н.С., Чалая С.Н., Чиченкова Л.Г., Татаринов A.C. [I Журн. орган, химии. 1975. Т. 11, №7. С. 1543-1546.

В. Г. Харченко, C.K Чалая 147. C23H22S. 2,4,6-Трифенилтиаи

C6HsCCH3 4-C6H5CHOC6H5C-CH5CHCH2-CC6Hs H!S/MC1,

CH5OH

» о C6H5 о

C6H5 C6H5

А Нг-р"/с» „ А,

C6H5--VVC6Hs C6H5-^s-Vc6

1. 1,3,5-Трифенилпентандион-1,5

В коническую колбу емкостью 0,7 л помещают 0,2 л этанола, 60 г (0,5 моля) свежеперегнанного ацетофенона, 25 г (0,25 моля) свеже-лерегнанного бензальдегида и 100 г 40%-иого NaOH. Реакционную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 15 мин на кипящей водяной бане и выдерживают 2—3 дня при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают, многократно промывают водой до нейтральной реакции, затем — 3 раза этанолом (по 50 мл). Получают 50 г неочищенного продукта, выход 80%. После перекристаллизации из этанола получают 40 г очищенного 1,3,5-трифенилпентандиоііа-1,5, выход 64%, т. пл. 85 °С.

ИК-спектр (г>, см"1) : 1680, 1690.

2. 2,4,6-Трифенил-4Н-тиопиран

103 Получают аналогично N0 146, п. 2, из 4,8 г (0,02 моля) 1,3,5-трифенил-пентандиона-1,5 и 50 мл абс. метанола 4,55 г неочищенного продукта, выход 95%. После перекристаЛизации из этанола получают 4,3 г очищенного 2,4,6-трифенил-4Н-тиопирана, выход 90%, т. пл. 104-106 °С.

ИК-спектр: имеется поглощение в области 1640 см-1 (двойные связи тиопиранового цикла).

3. 2,4,6-Трифенилтиан

Получают аналогично N0 146, методика Б, и. 3, из 1,63 г (0,06 моля) 2,4,6-трифенил-4Н-тиопирана, 60 мл этанола и 1,3 г 10%-ного Pd/C 1,40 г неочищенного 2,4,6-трифенилтиана, выход 84%. После перекристаллизации из этанола получают 1,3 г 2,4,6-трифенилтиана, выход 78%, т. пл. 103— 104 °С.

Литература см. синтез N0146.

В.Г. Харченко, С.Н. Чалая 148. C24H24S. 3-Метил-2,4,6-трифенилтиан

C8H5CCH = CH-C6H5+C6H5CCjH5

NaOH

CH3 I

C6H5CCH-,CH — CH -C-C6H5 Il 'I Il

О C6H, о

HjS/HCl

CH3OH

C6H5 C6H5

^ CM3yS "2.Pd/C ^ CHjnX с6н5А<АСьн5 C6H5AAc5H5

1. 2-Метил-1,3,5-трифенилпентандион-1,5

В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником, помещают 62,4 г (0,3 моля) бензилиденацетофенона, 85 мл этанола, 40,2 г (0,3 моля) пропиофенона и 42,5 г 20%-ного NaOH. Реакционную смесь нагревают 20 мин на кипящей водяной бане, переливают в коническую колбу и оставляют стоять при комнатной температуре в течение 2 3 дней. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и отмывают от NaOH водой, затем промывают этанолом, получают 93 г неочищенного дикетона, выход 90%. После перекристаллизации из этанола получают 80 г очищенного 2-метил-1,3.5-трифенилпентандиона-1,5, выход 78%, т. пл. 102— 104 °С.

ИК-спсктр (v, см"' ) : 1680, 1695 (СО).

2. 3-Метил-2,4,6-трифенил-4Н-тиопиран

Получают аналогично N0 146, п. 2, из 1.71 г (0,05 моля) 2-метил-1,3,5-трифеігилііентандиона-1,5 и 50 мл абс. метанола 1.5 ґ неочищенного продук-

104 та, выход 88%. После перекристаллизации из этанола получают 1,35 г очищенного 3-метил-2,4,6-трифенил-4Н-тиопирана. выход 79%, т. пл. 102— 104 °С.
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама