Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 42

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 85 >> Следующая


ИК-спектр: имеется поглощение в области 1640 см"1 (двойные связи тиопиранового цикла).

3. 3-Метил-2,4,6-трифенилтиан

Получают аналогично N0 146, п. 3, из 1,7 г (0,05 моля) 3-метил-2.4,6-три-фенил-4Н-тиопирана, 60 мл этанола и 1,3 г 10%-ного Pd/C 1,50 г неочищенного сульфида, выход 87%. После перекристаллизации из этанола получают 1.3г очищенного 3-метил-2,4,6-трифенилтиана, выход 76%, г. пл. 117-118 °С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Препаративная органическая химия // M.: Госхимиздат, 1959. 602 с.

2. Харченко В.Г., Клейменова В.И., Якорева А.Р. Ц Химия гетероцикл. соединений. 1970. №7. С. 900-907.

3. Харченко В.Г., Смирнова Н.С., Чалая С.Н., Чиченкова Л.Г., Татаринов A.C. // Журн. орган, химии. 1975. Т. И, №7. С. 1543-1546.

ТИАБИЦИКЛОАЛКАНЫ В.И. Дронов, В.П. Кривоногое 149. C8H14S. 3-Метил-2-тиабицикло[3,3,0]октаи

(Qj-0ri H3PO4 ^ Q.

....... О /—t—ОН NaOH

NH2COKiH2 nh2conhci <АС1 -->

(ChjCO)2O1KaT. /i-CHjCbH4SOjH

SCOCM3 5

^yO CHJCOSH ^

H

aOCOCH > ry-5 CH2-CHCH2MgBr

scoch' ^

н 5

оС"=с"' со-«

-SH - V-Y "СИ'

1. Циклопентен

В колбу емкостью 0,25 л помещают 26,4 г (0,307 моля) циклопента-нола, приливают 25,38 г (0,26 моля) фосфорной кислоты, смесь нагревают до 120 С и при этой температуре отгоняют образующийся циклопентен в приемник, охлаждаемый смесью льда и соли (—15 °С). Получают 18,4 г неочищенного циклопентена, выход 88%, который перегоня/от над

105 прокаленным СаО. Получают 13,1 г очищенного циклопентена, выход 63%, т.кип. 44,3-44,5 °С, 1,4225,4° 0,7740; MRd найдено 22,35, вычислено 22,62.

2. Монохлормочевина

В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой (см. N0 119, методика Б, примечание 2), гермометром, Доходящим до дна колбы, и газоподводящей трубкой, помещают 960 г (16 молей) мочевины, 208 мл воды и при —7-ї-—5 °С пропускают хлор до привеса 512 г. Как только реакционная смесь станет жидкой, включают мешалку и, при энергичном перемешивании, пропускают хлор до нужного привеса. К концу насыщения хлором смесь вновь становится вязкой. Выпавшие кристаллы отфильтровывают при охлаждении смесью льда и соли. Получают 422,0 г монохлор-мочевины, выход 28,3%,т.пл. 72 °С (разл.).

3. 2-Хлорциклопентанол-1

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 18 г (0,265 моля) циклопентена и 143 мл 5%-ной уксусной кислоты, смесь охлаждают до -15 0C и при этой температуре при интенсивном перемешивании порциями прибавляют 32 г (0,337 моля) кристаллической монохлормочевины до положительной пробы на хлорноватистую кислоту (примечание 1). Температуру смеси доводят до комнатной, 5 раз экстрагируют эфиром (по 100 мл), объединенный эфирный экстракт сушаг прокаленным Na2SO4, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Попучают 21,9 г 2-хлорциклопента-нола, выход 68,7% (примечание 2), т.кип. 82-84 °С/15 мм,1,4795.

4. Оксид циклопентена

В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, к раствору 24,1 г (0,2 моля) 2-хлорциклопентанола-1 в 0,3 л эфира прибавляют по каплям за 2 ч при интенсивном перемешивании раствор 8,4 г (0,21 моля) NaOH в 0,166 л воды, смесь перемешивают еще 1 ч, органический слой отделяют, водный слой 2 раза экстрагируют эфиром (по 300 мл), объединенный эфирный экстракт соединяют с основным слоем, сушат прокаленным CaCl2, эфир отгоняют, остаток перегоняют. Получают 13,8 г оксида циклопентена, выход 82%, т.кип. 100—101,5 °С/744 мм, nD° 1,4353.

5. транс-2 (Ацетилтио)циклопентанол-І

В колбу емкостью 50 мл помещают 18,6 г (0,24 моля) тиоуксусной кислоты с т.кип. 90-94°С, прибавляют 19,4 г (0,23 моля) оксида цикло-пептена и выдерживают смесь при комнатной температуре 18 дней. Затем перегоняют в вакууме, получают 28.2 г грякс-2-(ацетилтио) циклопента-нола-1, выход 77%, т.кип. 940 С/3 мм, пЪ° 1,5105.

6. транс-2 (Ацетилтио) цнклопептидацетат

В двугорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником, помещают 53,2 г (0.52 моля) уксусного ангидрида, прибавляют 0,7 г «-толуолсульфокислоты, смесь охлаждают льдом, приливают 23,2 г (0,176 моля) транс-2 (ацетилтио)циклопентанола-1. Через 5-10 мин колбу закрывают пробкой и выдерживают на свету при комнатной температуре 24 ч (смесь при стоянии краснеет). После этого нейтрализуют смесь раствором бикарбоната натрия (24 г NaHCO2 в 0,3 л воды), экстрагируют эфиром, объединенный эфирный экстракт промывают 40 мл воды, сушат

106 прокаленным CaCl2, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 30,8 г гракс-2 (ацетилтио)циклопентилацетата, выход 87%, т.кип. 112-113°С/5 мм,пЪ° 1,4888.

7. Тиооксид циклопентена

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой, в атмосфере азота помещают 30.8 г (0,152 моля) транс-2-(ацетилтио)циклопентилацетата, приливают 0,77 л 0,4N раствора NaOH и смесь перемешивают без остановки в течение 23 ч. Избыток NaOH нейтрализуют INHCl (21 мл), 6 раз экстрагируют пентаном (по 40 мл), объединенный экстракт сушат прокаленным MgSO4, пентан отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, получают 10,3 г тиооксида циклопентена, выход 68%, т.кип. 67,2-67,5 °С/65 мм, 1,5248, d\° 1,0502; MRn найдено 29,18, вычислено 29,52.
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама