Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 44

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 85 >> Следующая


В колбу емкостью 2 л с мешалкой (см. N0 121, примечание 1), капельной воронкой, термометром и нисходящим холодильником, к которому присоединен хорошо охлаждаемый приемник, соединенный с вакуумным иасосом, помещают 70 г (1,6 моля) CaCl2 и 05 л глицерина. Нагревают до 140 °С при перемешивании, постепенно вакуумируя установку до 20 мм — при этом отгоняется несколько миллиметров воды. После этого за 5 мин прибавляют 266 г (2,4 моля) 2-циклогексенилметил-и-толуолсульфоната. В течение 10-15 мин происходит образование З-хлорметилциклогексена-1, который сразу же отгоняется. Дистиллат отделяют от воды, органический слой взбалтывают с равным объемом конц. HCl, сушат прокаленным CaCl2 и перегоняют. Получают 73 г З-хлорметилциклогексена-1, выход 54% (в расчете на З-гидроксиметилциклогексен-1), т.кип. 67°С/23 мм, «о° 1,4870, dl0 1,0220; MRd найдено 36,75, вычислено 36,71. Степень чистоты, по данным ГЖХ (см. примечание 2), 97%.

5. 3((3-Гидроксизтил)циклогексен-1

В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 30 г (1,25 г-ат.) магния в виде стружки, приливают 0,2 л абс.эфира, слегка подогревают

109 и прибавляют сразу 2 мл CH3I. После начала реакции включают мешалку, вводят за 15 мии раствор 130 г (1 моль) 3-хлорметилциклогексена в 100 мл абс.эфира. Колбу периодически охлаждают смесью льда с солью. Самопроизвольное кипение эфира продолжается в течение 45 мин, после чего смесь нагревают еще 15 мин. К верхнему концу обратного холодильника присоединяют склянку Тищенко со ртутью (слой ртути 10 мм). Посредством короткой широкой стеклянной трубки присоединяют к реакционной колбе генератор формальдегида — колбу емкостью 250 мл, в которую помещают 35 г (1,17 моля) сухого параформа. Колбу охлаждают смесью льда с солью до температуры в реакционной смеси 0°С, увеличивают обороты мешалки и начинают нагревать генератор формальдегида небольшим пламенем газовой горелки таким образом, чтобы температура в реакционной смеси не превышала 20°С и не наблюдался проскок газов через ртутный затвор в склянке Тищенко. Образующийся при этом формальдегид вступает во взаимодействие с реактивом Гриньяра. Через 30 мин весь параформ деполимеризуется; генератор отключают, реакционную массу разлагают 100 мл разбавленной (1 : 1) HCl. Отсасывают с помощью сифона по возможности более полно эфирный слой, после чего заканчивают разложение добавлением разбавленной HCl и отделяют эфирный слой в делительной воронке. Эфирные растворы объединяют, отгоняют эфир, а остаток перегоняют на ректификационной колонке эффективностью 8 т.т. Получают 49 г З(Д-гидроксиэтил) циклогексена-1, т.кип. 100—105 °С/15 мм. К кубовому остатку добавляют 100 мл метанола и 0,7 мл конц. H2SO4 и отгоняют диметилформаль, как описано в п. 3. После нейтрализации раствором Ir KOH в 10 мл метанола и перегонки получают 23 г 3(0-гидроксиэтил) циклогексена-1. Из легкокипящих фракций извлекают еще 2 г продукта. Получают всего 74 г 3 (гадро-ксиэтил)циклогексена-1,выход 58%, т.кип. 103 °С/15 мм, nD° 1,4869, dl0 0,9607; MRd найдено 37,77, вычислено 38,07.

6. 3 (?-Хлорэтил) циклогексен-1

В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, к верхнему концу которого присоединена ловушка с водой (см. N0 121, примечание 2), помещают 195 мл (2,74 моля) хлористого тионила. Прибавляют 252 г (2 моля) 3-(/3-гидроксиэтил)циклогексена-1 за 1 ч, поддерживая температуру смеси 65 °С. Затем повышают температуру до 900C и выдерживают 20—30 мин до прекращения выделения SO2. Содержимое колбы выливают на лед, взбалтывают с водой, прибавляют 100 мл пентана, отделяют органический слой, сушат прокаленным Na2 SO4 и перегоняют. Получают 204 г 3 (?-хлор-этил) циклогексена, выход 71 % т.кип. 85 °С/23 мм,п?° 1,4850,с?4° 1,0048; MRd найдено 41,26, вычислено 41,36. Степень чистоты, по данным ГЖХ (см. примечание 2), 95%.

7. чие-7-Тиабицикло [4,3,0] нонан

14,5 г (0,26 моля) KOH растворяют в 100 мл этанола и насыщают сероводородом при —6 °С. Полученный раствор помещают в автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,22 л, приливают туда же 25 г (0,173 моля) 3(/?-хлорэтил)циклогексена-1 и нагревают при 125 °С в течение 4 ч. Содержимое автоклава переносят в 0,200 мл воды, отделяют органический слой, а водно-спиртовый — 3 раза экстрагируют пентаном (по 10 мл). 110 Пеитановьге экстракты объединяют с основным продуктом; перегонкой в вакууме получают 21 г цис-7-тиабицикло [4,3,0] нонана, выход 85%, т.кип. 100— 103°С/23 мм. Сульфид очищают аналогично N0 135, п. 5. Получают г{«с-7-тиабицикло[4,3,0]нонан с т.кип. 103°С/23 мм, 1,5303, с?4° 1,0379; MRd найдено 42,35, вычислено 42,91. Степень чистоты, по данным ГЖХ (см. примечание 2), 97%.

1. При проведении реакции при 30 °С в течение б ч возврат циклогексена отсутствует.

2. Условия ГЖХ: Хроматограф ПАХВ-05; детектирование по теплопроводности; колонка (L =9 м,с?=4 мм), заполненная 15% полиэтиленгли-кольадипата на ИНЗ-600; газ-носитель — гелий. 2. Хроматограф "Цвет"; капиллярная колонка (L = 100 м), заполненная OV-17; газ-носитель — водород.
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама