Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 45

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 85 >> Следующая


ЛИТЕРАТУРА

1. Волынский Н.П., Галъперн ГЛ., Урин А.Б. Il Журн. орган, химии, 1966. Т. 2, №6. С. 1043-1048.

2. Волынский НЛ., Галъперн ГЛ., Урин А.Б. I/ Химия гетероцикл. соединений. 1967. № 6. С. 1031-1035.

ПРИМЕЧАНИЯ

А.Б. Урин

150.C8H14S. цис-7-Тиабицикло[4,3,0]ноиан

в.(СС°^""m^ < GTchiV".

+

CH3OH1H

Q-CH2OH q-(ch2)2cl

ЧИС-7-тиабицикло-(4,3,0] нонан

111 в

Cr

(CH2)2Cl

а

(CM2)2SH

+

м g, S



t0 ; димииэ





а

CH2SH

ф

S цм<?-7-тиабицикло [ 4,3,0 J нонан

Oi

S .№168

Б. 1. Ди(грякс-2-Хлор-циклогексилметил) формаль

Получают аналогично N0 150, методика А, п. 1, т.кип. 165 °С/3 мм, nD° 1,4942,^0 1,1218; MRd найдено 80,29,вычислено 80,85.

2. Ди(2-Циклогексенилметил) формаль

Смесь раствора этилата натрия, полученного из 23 г (1 г-ат.) натрия и 0,38 л этанола, и 105 г (0,34 моля) ди(трдкс-2-хлорциклогексилметил)-формаля нагревают в автоклаве 10 ч при 180 С. Спирт отгоняют,остаток разбавляют водой и извлекают эфиром. Экстракт сушат прокаленным Na2SO4. Эфир отгоняют, остаток перегоняют на колонке эффективностью 10 т.т. Получают 62,3 г ди(2-циклогексенилметил)формаля, выход 78%. После повторной разгонки формаль имеет т.кип. 128 °С/3 мм, 1,4895, 4° 0,9854; MRd найдено 69,28, вычислено 69,31.

3. З-Гидроксиметилциклогексен-1

Получают аналогично N0 150, методика А, п. 3, выход 75%.

4. З-Хлорметилциклогексен-1 и 4-хлорциклогептен-1 (смесь)

В колбу емкостью 2 л, снабженную серповидной стеклянной мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 700 г (6,25 моля) З-гидроксиметилциклогексена-1 и при перемешивании, периодически подогревая смесь до 60 °С, прибавляют за 1 ч 0,58 л (8,12 моля) хлористого тионила, затем нагревают 2 ч при 80 °С, выливают н делительную воронку, наполовину наполненную льдом. Органический слой отделяют, промывают ледяной водой, раствором Na2CO3, сушат безводным Na2SO4 и перегоняют на колонке эффективностью 15 т.т. Получают 546 г (выход 67%) смеси хлоридов с т.кип. 65-67°С/ 23 мм, состоящей, по данным ГЖХ (применание 1) из 78% 3-хлорметил-циклогексена и 22% 4-хлорциклогептена.

5. З-(Д-Гидроксиэтил)циклогексен-1 и 4-гидроксиметилциклогептен-1 (смесь)

Получают аналогично № 150, методика А, п. 5. В колбу емкостью 2,5 л с двухлопастной мешалкой из нержавеющей стали помещают 216 г магния (9 г-ат.), 0,3 л абс.эфира я постепенно прибавляют 390 г (3 моля) смеси хлоридов, полученных в п. 4. Образование реактива Гриньяра инициируют иодом, время кипячения смеси 2,5 ч. Далее используют 120 г

112 параформа, ведут реакцию 1 ч при 10—15 °С и затем 1 ч при комнатной температуре. Получают 210 г (выход 56%) смеси с т.кип. 110—112 °С/23 мм, состоящей, по данным ГЖХ (примечание 2),из 60% 3(Д-гидроксиэтил)цик-логсксена и 40% 4-гидроксимстилциклогептена.

6. 3(/3-Хлорэтил)циклогексен-1 и 4-хлорметилциклогептен-1 (смесь)

Получают аналогично описанному в п. 4 из 200 г (1,38 моля) смеси

3 (?-гицроксиэтил)циклогексена и 4-гидроксиметилциклогептена (см. п. 5) и тионилхлорида 164 г (выход 709?) смеси с т.кип. 85—86 °С/23 мм, состоящей, по данным ГЖХ (примечание 2), из 45% 3 (Д-хлорэтил)циклогек-сена-1 и 55% 4-хлорметилциклогептена-1.

7. цис-7-Тиабицикло [4,3,0] нонан

8 г (0,35 г-ат.) натрия растворяют в 0,15 л абс.этанола, насыщают сероводородом при 3 °С, прибавляют 24,1 г (0,167 моля) смеси хлоридов, полученной в п. 6, и нагревают реакционную массу в автоклаве 3 ч при 130 °С. Нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и оігоняют большую часть зтанола на колонке эффективностью 10 т.т. К остатку прибавляют воду (для растворения натриевых солей) и несколько раз экстрагируют эфиром. Экстракты объединяют, сушат прокаленным Na2SO4 и фракционируют на колонке эффективностью 10 т.т. Получают 21 р г сульфидов, выход 97%, т.кип. 102 —105 °С/23 мм. К дистиллату прибавляют равный объем пентана и кипятят с 4 г натрия 1,5 ч, фильтруют, фильтрат перегоняют на той же колонке. Получают 20,5 г смеси сульфидов, выход 86,5%, т.кип. 103°С/20 мм. По данным ГЖХ (примечание 3), содержание сульфидов 96%, соотношение чие-7-тиабиЦикло [4,3,0] - и дее-7-тиабицикло-[4,2,1] нонанов равно 1 : 1. Из 1,5 г этой смеси с помощью препаративной ГЖХ (примечание 3) получают соответственно 0,6 и 0,7 г хроматографи-чсски чистых цис-7-тиабицикло[4,3,0] - и цис-7-тиабицикло[4,.2,1] нонанов (см. N0 168). чис-7-Тиабицикло[4,3,0]нонан имеет т.кип. 103°С/20 мм, 1,5300,^° 1,0391; MRd найдено 42,29,вычислено 42,70.

ИК-спектр (получен на спектрометре ИКС-14 с призмами KBr, и NaCl; V, см"1) 2932, 2854, 1440, 1381, 1356, 1311, 1303, 1285, 1267, 1238, 1212, 1202, 1190, 1152, 1133, 1108, 1067, 1042, 1007 994,973,919,906,900,848, 853, 791, 782. 735, 694, 684, 613, 603, 568, 527, 466. В масс-спектре (получен на приборе LKB-2091) главный пик - ион с массой 99.

В14. 1. 3((3-Меркаптоэтил)циклогексен-1 и 4-меркаптометилциклогеп-тен-1 (смесь)

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 19 г (0,8 г-ат.) магния в 50 мл абс.эфира, затравку кристаллик иода — и прибавляют раствор 40 г (0,277 моля) смеси 3-(/3-хлорэтил) циклогексена-1 и 4-хлор-метилциклогептена-1 (методика Б, п. 6) в 40 мл абс.эфира со скоростью, обеспечивающей кипение эфира. Кипятят 1 ч, охлаждают до 1-3 °С и постепенно вносят 8 г (0,25 г-ат.) тонко измельченной серы, перемешивают 30 мин и разлагают разбавленной HCl. Эфирный слой отделяют, сушат прокаленным Na2SO4. Эфир отгоняют на небольшой ректификационной
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама