Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 46

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 85 >> Следующая


1 4 Путь В целесообразно использовать, если в распоряжении химика нет автоклава. -Примеч. ред.

8. Зак. 564 113 колонке, остаток перегоняют в вакууме, получают 16,5 г смеси тиолов, выход 46% (в расчете на серу), т.кип. 100-102 °С/20 мм.

2. цис-7-Тиабицикло [4,3,0] нонан

4 г (0,028 моля) смеси тиолов, полученных в п. 1, и 0,04 г динитрила азоизомасляной кислоты (ДИНИИЗ) растворяют в 4 мл гептана и нагревают в запаянной ампуле 20 ч при 80 °С, после этого смесь кипятят с 1 г натрия в колбе с обратным холодильником 2 ч, фильтруют и перегоняют на колонке эффективностью 10 т.т. Получают 3,5 г (выход 87,5%) смеси сульфидов с т.кип. 102°С/20 мм, состоящей, но данным ГЖХ (примечание 3), из примерно равных количеств ijUC-7-тиабицикло [4,3,0] - и цис-1-тиабицикло[4,2,1 ]нонанов. Разделение их см. N0 150, методика Б. п. 7.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Условия ГЖХ хлоридов: хроматограф XTB-I (СКБ ИНХС АН СССР) ; колонка из нержавеющей стали (L = 9 м,с? =4 мм), заполненная полиэти-ленгликольадипатом (4,5 м) и полиэтиленгликольсукцинатом (4,5 м); газ-носитель — гелий (20 мл/мин); 150 °С.

2. Условия ГЖХ спиртов: хроматограф XTB-1, колонка из нержавеющей стали (L = 9 м, d = 4 мм), заполненная 10% полиэтиленгликольади-пата на сферохроме, скорость гелия в п. 5—9,5 мл/мин,п. 6—11 мл/мин; 150 °С.

3. Условия ГЖХ сульфидов: хроматограф ХТ-2 (СКБ ИНХС АН СССР); колонка для аналитической хроматографии из нержавеющей стали (L — = 4,35 м, d = 4 мм) ; колонка для препаративной хроматографии (L = 3 м, d = 14 мм); заполнение колонок: 10% полиэтиленгликольсукцината на ИНЗ-600 (0,2—0,4 мм); в последнем случае скорость гелия 18 мл/мин; 150 0 С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Урин А.Б., Гордадзе Г.Н., Шишковская Н.Г., Волынский Н.П., Гальперн Г.Д. U Органические соединения серы. Рига: Зинатне, 1980. Т. 2. С. 307-313.

2. Урин А.Б., Гордадзе Г.Н., Волынский Н.П., Гальперн Г Д., Заикин В.Г. // XIV науч.ссссия по химии и технологии орган, соединений серы и сернистых нефтей: Тез. докл. Рига: Зинатне, 1976. С. 56-57.

3. Урин А.Б., Волынский Н.П., Гальперн ГД. Ц Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. M.: Высш.шк., 1972. Т. IX. С. 75-78.

Н.П. Волынский, О.Л. Алиханова

151. C8Hi 4S. тр ако8-Тиабицик ло[4,3,0]нонан (гряке-2-тиагидриндан)

Сч ShCij1 ^L-Ch2OCH3 MoiCH2O D + ClCH2OCH5 -Ij^ci -S-

^CH2OCH3 Pftr3,HBr г-~ф-СН2&г KiS

1. грдкс-1-Метоксиметил-2-хлорциклогексан

В колбу емкостью 2,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильни-

Cb

114 ком, капельной воронкой и термометром, помещают 0,435 л (5,4 моля) перегнанного метилхлорметилового эфира (см. N0 123, п. 1 и N0 142, п. 1) и 20 мл SnCl4, охлаждают до 0°С и при этой температуре прибавляют за 2 ч 0,835 л (8,2 моля) циклогексена. Перемешивание продолжают еще 1,5 ч при 20 °С, далее добавляют около 0,6 л воды, охлаждая колбу льдом. Отделяют органический слой, промывают 20%-ным водным раствором КОН. Водный слой экстрагируют 30 мл пентана, экстракт объединяют с основным продуктом. Перегонкой на ректификационной колонке эффективностью 8 т.т. получают 497 г хлорида, выход 57%, т.кип. 83— 90°С/17 мм (основная масса продукта перегоняется при 86°С/17 мм). Продукт пригоден для последующего синтеза без дополнительной очистки. С целью характеристики повторно разгоняют небольшое количество его на колонке и получают їраис-І-метоксиметил-2-хлорциклогсксан с т.кип. 86°С/17 мм, после препаративной ГЖХ (см. примечание 1) nD° 1,4632,с?4° 1,0232; MRd найдено 43,80, вычислено 43,59.

2. транс- 1-Гидроксиметил-2-метоксиметилциклогексан

В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 36 г (1,5 г-ат.) магниевой стружки и 0,2 л абс.эфира. Реакцию начинают прибавлением 4 мл CH3I при слабом нагревании, далее включают мешалку и равномерно прибавляют за 1,5 ч смесь 162 г (1 моль) грдкс-1-метоксиметил-2-хлор-циклогексана, 15 мл (0,24 моля) CH3I и 0,16 л абс .эфира. Самопроизвольное кипение эфира продолжается еще около 10 мин, после чего смесь нагревают 0,5 ч. Затем реакционную массу охлаждают смесью льда с солью и при интенсивном перемешивании вводят 39 г (1,3 моля) формальдегида как описано в N0 123, п. 2. После разложения разбавленной (1 : 1) HCl отделяют эфирный слой, а водный слой нейтрализуют KOH и 4 раза экстрагируют эфиром (по 15 мл). Объединенный органический экстракт промывают водой, раствором KOH и дают отстояться. Через несколько часов декантируют эфирный раствор с осадка параформа; осадок промывают эфиром и отфильтровывают через складчатый фильтр. Эфирные растворы объединяют, отгоняют эфир, прибавляют к остатку 0,13 л метанола и 0,5 мл конц. H2SO4 и на ректификационной колонке (8 т.т.) медленно, в течение 2 ч отгоняют диметилформаль. Об окончании процесса метаноли-за свидетельствует прекращение понижения температуры в головке колонки при кипячении в течение 20 мин при полном возврате флегмы. Содержимое куба нейтрализуют раствором 1 г KOH в 10 мл метанола, отгоняют метанол и перегоняют в вакууме. Получают 62 г (выход 39%) вещества, выкипающего главным образом при 89—91 °С/3,5 мм. Повторной перегонкой получают грянс-1-гидроксиметил-2-метоксиметилциюю-гексан с Т.КИП. 89 °С/3,5 мм, nD° 1,4668,4° 0,9787; MRd найдено 44,84, вычислено 44,94.
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама