Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 47

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 85 >> Следующая


3. транс-1,2-Бис(бромметил) циклогексан

В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 56 мл (0,59 моля) PBr3 и за 10 мин равномерно прибавляют 44 г (0,28 моля) 7рякс-1-гидрок-симетил-2-метоксиметилциклогексана. Нагревают до 85 °С и при этой температуре за 50 мин равномерно прибавляют 19 мл конц. HBr. Выделяющийся бромистый водород поглощагот в ловушке с водой (см. № 121,

115 примечание 2), присоединенной к верхнему концу холодильника. Охлаждают смесь до комнатной температуры и прибавляют 40 мл холодной воды. Нижний органический слой отделяют, а водно-кислотный — 2 раза экстрагируют бензолом (по 10 мл), экстракт соединяют с основным продуктом, фильтруют через слой прокаленного Na2SO4 толщиной 1 см и перегоняют. - Получают 49 г дибромида, выход 65%, т.кип. 97-100 С/2,5 мм. Продукт пригоден для использования в следующей стадии синтеза без дальнейшей очистки. Повторной перегонкой дибромида получают аналитически чистый транс-1 Д-бис(бромметил) циклогексан с т.кип. 102 °С/2,5 мм, л^0 1,5386, dl0 1,6158; MRd найдено 52,31, вычислено 52,45 (см. примечание 3).

4. грдис-8-Тиабицикло [4,3,0] нонан

В колбу объемом 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и двумя капельными воронками, помещают половину раствора 0,16 моля сернистого калия в 0,11 л этанола (см. примечание 4), а другую половину - в одну из капельных воронок. Во вторую воронку помещают раствор 30 г (0,111 моля) гракс-1,2-бис(бромметил)циклогексана в 40мл этанола и 15 мл бензола. Раствор сернистого калия в колбе нагревают до кипения и при перемешивании за 1 ч вводят в него равномерно и одновременно содержимое обеих воронок. Продолжают кипячение еще 1 ч. По охлаждении добавляют ОД л воды, отделяют органический слой, а водный — разбавляют равным объемом воды и 2 раза экстрагируют пен-таном (по 15 мл). Перегонкой на колонке эффективностью 8 т.т. получают 12,8 г сульфида, выход 81%, т.кип. 68-69 °С/4 мм. С целью очистки сульфид смешивают с 3 мл PBr3 и при 120 °С к смеси равномерно за 45 мин прибавляют 3 мл конц. HBr. Охлаждают, добавляют воду, извлекают пен-таном и перегоняют. Получают 12,2 г масла с т.кип. 66—68 °С/4 мм. Окончательную очистку производят нагреванием с натрием в 10 мл гептана как описано в N0 135, н. 5, примечание 1. Получают їраис-8-тиабицикло-[4,3,0] нонан с т.кип. 66 °С/4 мм, 1,5250,4° 1,0208; MRd найдено 42,71, вычислено 42,89. По данным ГЖХ (см. примечание 5) , он содержит 6% примеси лис-изомера.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Условия препаративной ГЖХ: хроматограф ПАХВ-05; детектирование по теплопроводности; колонки (L = 9 м, d = 6 ^ 25 мм), заполненные 15% полиэтиленгликольадипатом на ИНЗ-600; газ-носитель — гелий.

2. Выделяющийся при реакции бромистый метил, не поглощающийся водой, можно сконденсировать в ловушке, охлаждаемой смесью твердой углекислоты с ацетоном и подключенной после ловушки с водой.

3. По литературным данным (Birch S.F., Dean R.A., Whitehead Е. V. // J. Org. Chem. 1954. Vol. 19, N 9.P. 1449-1463) : т.пл.-17,73 °С, т.кип. 100-110 °C/2 мм,и?° 1,5390,4° 1,6298.

4. Спиртовый раствор сернистого калия получают растворением 18 г (0,32 моля) KOH в 100 мл этанола, насыщением половины раствора сероводородом при 0 °С и последующим смешением с оставшимся раствором КОН.

5. Условия ГЖХ: хроматограф "Цвет", капиллярная колонка (/. = IOOm), заполненная OV-17; газ-носитель — водород; 139 °С.

116 Н.П. Волынский

152. C8Hi 4S. цис-8-Тнабицикло[4,3,0]нонан (чис-2-тиагидриндан)



^TxCH2Br ^T7

•О

PBr5lHBr

1. 7рякс-2-Хлор-цие-8-оксабицикло [4,3,0] нонан и транс-9-хпор-цис-З-окса-бицикло [3,3,1 ] нонан

В колбу емкостью 2,5 л, снабженную стеклянной мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой, помещают 420 г (14 молей) параформа, 0,6 л (6 молей) циклогексена, 0,5 л гексана и 100 мл хлороформа. При перемешивании и охлаждении до —7 -г —60 °С в смесь пропускают быстрый ток хлористого водорода в течение 4 ч. По окончании реакции осторожно (во избежание выброса) поднимают температуру до комнатной, поглощая выделяющийся хлористый водород в ловушке с водой (см. N0 121, примечание 2). Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме и получают 240 г (выход 25%) смеси хлоридов, выкипающей в интервале 92—105 С/15 мм.

2. ц uc-8-Ок сабицикло [4,3,0 ] но нен-2

В автоклав из нержавеющей стали емкостью 3,8 л помещают 900 г (5,6 моля) смеси хлоридов, полученной в п. 1 (см. примечание 1), и раствор 600 г (10,7 моля) KOH в 1,2 л этанола и нагревают 5 ч при 190-200 °С. Реакционную массу обрабатывают 2 л воды, органический слой отделяют, а водно-спиртовый экстрагируют 100 мл пентана. Экстракт присоединяют к основной массе продукта и перегоняют на колонке эффективностью 10 т.т. Получают 480 г хроматографически чистого (см. примечание 2) чис-8-оксабицикло[4,3,0] нонена-2, выход 69%, т.кии. 66°С/15 мм, nD° 1,4903,4° 1,0050; MRd найдено 35,94,вычислено 36,03.

ИК-спектр (г>, см"1): 1646 (С= С).

3. лие-8-Оксабицикло [4,3,0] нонан
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама