Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 48

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 85 >> Следующая


Во вращающийся автоклав из нержавеющей стали емкостью 3,8 л помещают 250 г (2,02 моля) цис-8-ок сабицик ло [4,3,0] нонена-2, 0,2 л этанола и 20 мл этанольной пасты Ni-Ренея. Автоклав промывают азотом, заполняют водородом до давления 24 атм и приводят во вращение без подогрева, при этом за 1,5 ч давление падает до 8 атм. Остаточное давление водорода сбрасывают, автоклав 2 раза промывают азотом (по 5 атм). Содержимое отсасывают при помощи трубки, соединенной с колбой Бун-зена, смывая вещество со стенок автоклава смесью этанола с твердым

117 CO2 во избежание самовозгорания пирофорного катализатора. Катализатор отфильтровывают под вакуумом на воронке Бюхнера через бумажный фильтр, от фильтрата отгоняют спирт, остаток разгоняют из колбы с дефлегматором. Получают 240 г хроматографически чистого (см. примечание 2) ч"с-8-оксабицикло[4,3,0] нонана,выход 95?. т.кип.63°С/15 мм, и»0 1,4700,4° 0,9730,MRо найдено 36,19,вычислено 36,73.

4. цис-1,2-Бис(бромметил) циклогексан

В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 100 г (0,79 моля) цис-8-оксабицикло[4,3,0] нонана, нагревают до 130 °С и при этой температуре за 15 мин прибавляют 56 мл PBr3, затем за 45 мин равномерно прибавляют 47 мл конц.НВг; выделяющийся бромистый водород улавливают как описано в N0 121, примечание 2. Охлаждают, прибавляют 20 мл бензола. Нижний кислотный слой отбрасывают, а верхний органический слой фильтруют под вакуумом через толстый бумажный фильтр (см. N0 121, примечание 3) и разгоняют на колонке эффективностью 8 тл. (см. примечание 3). Получают 197 г цис-l ,2-бис(бромметил)циклогек-сана, выход 92%, т.кип. 102°С/3 мм, 1,5435 , 4° 1,6359; MRd найдено 52,06, вычислено 52,45.

5. чис-8-Тиабицикло [4,3,0] нонан

250 г Na2S • 9Н20 растворяют в смеси 0,25 л воды и 0,25 л этанола, половину раствора помещают в колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, двумя капельными воронками и обратным холодильником, а другую половину — в одну из капельных воронОк. Во вторую воронку помещают 186 г дибромида, полученного в п. 4. Раствор в колбе нагревают до кипения и при сильном перемешивании прибавляют к нему равномерно за 1 ч содержимое обеих воронок. Реакционную смесь кипятят при перемешивании еще 6 ч, отделяют нижний слой (130 г), а верхний разбавляют ОД л воды, экстрагируют гексаном (30 мл), экстракт объединяют с основным продуктом и разгоняют на колонке (8 т.т.). Получают 68 г сульфида, выход 70%, т.кип. 73—75 °С/5 мм; 35 г дибромида возвращается в неизмененном виде. Очистку сульфида проводят аналогично N0 151, п. 4. Получают хроматографически чистый цис-8-тиабицнкло[4,3,0]нонан с т.кип. 74 °С/4,5 мм, 1,5313, 4° 1,0398; MRd найдено 42,34, вычислено 42,89.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. грдкс-2-Хлор-^ис-8-оксабицикло[4,3,0]нонан легко отщепляет хлористый водород при Ю0°С, тогда как 7рднс-9-хлор-цис-3-оксабицикло-[3,3,1] нонан дегидрохлорируется лишь при 190 200 С; процесс сопровождается перегруппировкой Вагнера—Мейервейна и также приводит к образованию чйс-8-оксабицикло [4,3,0]нонена-2.

2. Условия ГЖХ: хроматограф "Цвет"; капиллярная колонка (?=50м), заполненная OV-17; газ-носитель — водород.

3. Полученный этим методом дибромид настолько чист, что может применяться для последующих стадий без перегонки.

118 ЛИТЕРАТУРА

1. Волынский HJ7., Урин AM., Гальперн ГД. /7 Нефтехимия, 1983. Т. 23, № 4, С. 542-547.

2. Волынский HJ!., Гальперн ГЛ., Урин А.Б. //Жури, орган, химии. 1966. Т. 2. №6. С. 1043-1048.

3. Волынский Н.П. I! Там же. 1973. Т. 9, № 7. С. 1447 -1452.

4. Волынский НП., Щербакова Л.П., Гальперн ГЛ. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976, № 10. С. 2299-2302.

В.И. Дронов, В.П. Кривоногое

153. CgH! 6S. 8-Метил-7-тиабицикло[4,3,0] иоиан (2-м етил-1 -ти агидриндан)

a. 0 + nh2conhci-~ ccct i^o0 ^ Q^s M8'CH'=CHCH»6r , j^j^ctij Cii=CH2 HaS0< _

1. 2.-Хлорциклогексанол-1

В четырехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 380 г (4,6 моля) цикло-гексена и 0,156 л 5%-ной CH3COOH. Смесь охлаждают водой, приливают 0,3 л насыщенного раствора монохлормочевины (см. № 149, п. 2) и, поддерживая температуру 15-20° С, энергично перемешивают; периодически отбирают пробы на присутствие хлорноватистой кислоты (см. N0 149, примечание 1). Примерно через 1 ч вся прибавленная монохлормочевина прореагирует. Прибавляют вторую порцию (0,25 л) и т.д., всего — прибавляют 0,8 л насыщенного раствора монохлормочевины и 200 г кристаллической монохлормочевины. Для завершения реакции требуется 5 ч, смесь должна содержать небольшой избыток хлорноватистой кислоты. Выпавшее масло отделяют, водный раствор 3 раза экстрагируют эфиром (по 100 мл), объединенный эфирный экстракт соединяют с основным слоем, сушат прокаленным Na2SO4, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 410 г 2-хлорциклогексанола-1, выход 65%, т. кип. 95— 99°С/25 мм,п^° 1,4897, d20 1, 1420.

2. Оксид циклогексена

В трехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 269 г (2 моля) 2-хлор-циклогексанола-1 и при энергичном перемешивании прибавляют по каплям за 1,5 ч раствор 100 г (2,5 моля) NaOH в 1,7 л вода, смесь перемешивают еще 30 мин и 3 раза экстрагируют эфиром (по 300 мл). Объединенный эфирный экстракт сушат прокаленным CaCl2, эфир отгоняют, остаток перегоняют и получают 117,6 г оксида циклогексена, выход 60%, т. кип. 129— 130° С/750 мм, n2D° 1,4520.
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама