Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 5

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 85 >> Следующая


3. 1 -Хл op-1,2,3,4-те тра ги дро наф тал ин3

В трехгорлую колбу емкостью 0,150 л, снабженную мешалкой и газо-подводящей и газоотводной трубками, помещают 48 г (0,37 моля) 1,2-дигидронафталина, охлаждают до —13 °С, при температуре не выше —10 °С и перемешивании пропускают сухой хлористый водород в течение 5 ч (до полного насыщения). Продукт реакции промывают водой, насыщенным раствором Na2CO3, снова водой до нейтральной реакции на лакмус, сушат прокаленным CaCl2 и перегоняют в вакууме в атмосфере азота. Получают

3He исключено, что при гидрохлорировании образуется примесь 2-хлор-1,2,3,4-тетра-гидронафталина и, следовательно, 1,2,3,4-тетрагидронафталинтиол^ может содержать примесь 1,2,3,4- тетрагидронафталинтиола-2. - Примеч. ред.

11 57,9 г 1-хлор-1,2,3,4-тетрагидронафталина, выход 94%, т. кип. 99,5— 101,5 °С/2мм,пг° 1,5676, d|° 1,1335 (примечание 1).

4. 1,2,3,4-Тетрагидронафталинтиол-1 (примечание 2)

Получают аналогично N0 8 из 42,7 г (0,26 моля) 1-хлор-1,2,3,4-тетрагидро-нафталина (примечание 3), 14,5 г (0,26 моля) КОН, 80 мл спирта и сероводорода. Продукт реакции перегоняют в вакууме (в атмосфере сухого азота). Получают 23,5 г тиола, выход 56%, т.кип. 99,6 °С/2 мм, п ° 1,5848, йГ 1,0854.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Рекомендуется использовать свежеприготовленный 1-хлор-1,2,3,4-тетрагидронафталин, так как при хранении он темнеет и разлагается.

2. 1,2,3,4-Тетрагидронафталинтиол-1 раздражает дыхательные пути! (Синтез под тягой!).

3. 1-Хлор-1,2,3,4-тетрагидронафталин частично разлагается при нагревании под остаточным давлением 7 мм (и выше), поэтому рекомендуется перегонять при 2 мм.

Т.А. Данилова 11. Ci0H12S. 1,2,3,4-Тетрагидронафталинтиол-2

(Хг™ ^ CCrci OCtsh

1. 2-Хлор-1,2,3,4-тетрагидронафталин (примечания 1 и 2)

32,2 г (0,22 моля) 1,2,3,4-тетрагидронафталинола-2 и 0,14 л конц. HCl (d 1,18 г/см3) (161 г, 1,6 моля) нагревают в герметически закрытом толстостенном стеклянном сосуде при 106 °С 6 ч (примечание 3). По охлаждении смесь обрабатывают эфиром, промывают насыщенным раствором Na2CO3, водой и сушат прокаленным Na2SO4. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме. Получают 19 г 2-хлор-1,2,3,4-тетра-гидронафталина, выход 53%, т.кип. 92,5—93 °С/2 мм, п20 1,5588. dla 1,1168.

2. 1,2,3,4-Тетрагидронафталинтиол-2.

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 56,8 г (0,34 моля) 2-хлор-1,2,3,4-тетрагидронафталина в 0,1 л абс. эфира, прибавляют 8,2 г (0,34 г-ат.) металлического магния (стружка) и 0,5 мл сухого брома (для активации). При энергичном перемешивании за 1 ч 15 мин прибавляют 56,8 г (0,34 моля) 2-хлор-1,2,3,4-тетрагидронафталина в 0,1 л абс. эфира. После прекращения самопроизвольного кипения смесь кипятят еще 1 ч, по охлаждении прибавляют через капельную воронку 10,9 г (0,34 г-ат.) серы и кипятят еще 1 ч 15 мин. Смесь обрабатывают разбавленной (1 : 1) HCl, эфирный слой отделяют, сушат прокаленным K2CO3, эфир отгоняют, остаток фракционируют, получают 22,5 г тиола, выход 43%, т.кип. 101,5-102,5° С/2 мм, ntf 1,5800,1,0837. 12 ПРИМЕЧАНИЯ

1. Для получения 2-хлор-1,2,3,4-тетрагидронафталина можно использовать бутылку из-под шампанского. Ее закупоривают резиновой пробкой, прикрепленной проволокой (так называемая "уздечка"), и обшивают тканью.

2. По охлаждении бутылку открывают осторожно, направив горло от работающего.

3. В качестве содержимого бани можно использовать кипящий раствор поваренной соли.

4. Серу предварительно измельчают и сушат 2 ч при 40 °С.

ТИОФЕНОЛЫ4

Т.А. Данилова 12. C8Hj0S. Диметилтиофеиолы

SO2Ct

Г^^СНз HQSOgCt_ r^V-CH, , ґі^Г-СН, 1 "-^sV

1^CH3 — k^-CH, + /UlCM3 -

SO2Cl

SH

^1Wj-CH3 + /^ij-CH3 SH

1. Диметилбензолсульфохлориды

В трехгорую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, хлоркальцие-вой трубкой и капельной воронкой, помещают 123 г (1,16 моля) о-ксилола и при перемешивании за 2 ч прибавляют по каплям 150 мл (247 г, 2,36 моля) хлорсульфоновой кислоты (d 1,827 г/см3) при 0°С, после чего перемешивают 1 ч при охлаждении, 30 мин при комнатной температуре и выливают в 1 кг толченого льда. Отфильтровывают (с отсасыванием) 3,4-диметилбензолсульфохлорид. Маточный раствор экстрагируют эфиром. Экстракт промывают водой до исчезновения кислой реакции на конго-рот, сушат прокаленным CaCl2 • Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме, получают 95 г 2,3-диметилбснзолсульфохлорида5, выход 40%, т. кип. 157-158 °С/14 мм, и^°1,5595„

2. Диметилтиофеиолы

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным

44-к-Бутилтиофенол см. № 75, п. 1; 4-меркаптобифенил (л-фенилтиофенол) см. № 77, п. 1; 1-нафгалинтиол см. № 78, п. 1.

®Жнцкий 2,3-диметилбензолсульфохлорид (после отделения твердого изомера) всегда содержит растворенный в нем 3,4-диметилбензолсульфохлорид, поэтому при восстановлении сульфоногруппы образуется смесь тиолов. Смесь может быть использована как полупродукт для синтезов с разделением полученных продуктов на последующих стадиях. - Примеч. ред.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама