Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 52

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 85 >> Следующая


ЛИТЕРАТУРА

Дронов В.И., Кривоногое В.П. // Химия гетероцикл. соединений. 1972. № 9. С. 1186-1188.

В.И. Дронов, В.П. Кривоногое 156. CgH14S. 2-Тиабицикло[4,3,0]иоиаи

ChsCh = CN2 Уф

2-Тиабицикло [4,3,0] нонан

2-Аллилциклопентантиол-1 (синтез см. N0 149, п. 1—8) подвергают циклизации (см. примечание) при действии УФ-света аналогично N0 128, п. З, в течение 7—8 ч. После вакуумной разгонки продукта циклизации выделяют 2-тиабицикло [4,3,0] нонан, выход 42% (в расчете на тиооксид циклопентена), т. кип. 92,5—93,5°С/10 мм, п2й° 1,5196, степень чистоты, по данным ГЖХ (см. № 149, примечание 4), 97% (содержит 3% З-метил-2-тиабицикло [3,3,0] октана). 1-Тиабицикло [4,3,0] нонан получают хроматографически чистым после очистки через ртутный комплекс (см. № 149, п. 9). Т. пл. комплекса с сулемой 160,5—161° С-Т. кип. сульфида 101-102°С/25 мм, пг0° 1,5212,4° 1,0099; MRd найдено 42,8, вычислено 42,66.

ИК-спектр (v, см"1): 2954, 2852, 1449, 1433, 1334, 1262. Масс-спектр (m/z*; относительная интенсивность больше 1%): M+ 142 (79,5), M-CHf3 (-), M-C2H^ (87), M-C3H!; (12), 100 (54), 101 (3,4), 87 (16),67 (-).

ПРИМЕЧАНИЕ

При выдерживании 2-аллилциклопентантиола-1 в атмосфере азота при комнатной температуре, время циклизации 14 дней, получают 2-тиабицикло [4,3,0] нонан, выход 46%, т. кип. 97,5-98,5°С/25 мм, ^0 1,5195, степень чистоты 98%г, содержащий 2% З-метил-2-тиабицикло [3,3,0] октана.

Литература см. синтез N0 155.

о?

126 В.И. Дронов, В.П. Кривоногое 157. C9H1 6S. 2-Тиабицикло[4,4,0] декаи (1-таадекалии)

аОП;

SH

ChlCH=Ch2 уф

1. 2-Тиабицикло [4,4,0] декан

2-Аллилциклогексантиол-1 получен из 17,1 г (0,15 моля) тиооксида циклогексена (синтез см. N0 153, методика А, п. 1-4). Его подвергают циклизации (примечание) под действием УФ-света аналогично N0 156, п. 1. После перегонки в вакууме получают 12,25 г гранс-2-тиабицик-ло[4,4,0] декана, выход 52,4%, т. кип, 114— 115°С/22 мм, л" 1,5200, содержащего 3% 8-метил-7-тиабицикло [4,3,0] нонана. После очистки (аналогично N0 149, п. 9) через комплекс с сулемой, имеющий т. пл. 172—173,5°С, получают хроматографически чистый (см. N0 153, примечание 1) грякс-2-тиаби-цикло [4,4,0] декан, т. кип. 110-110,5°С/20 мм, п2° 1,5200, 1,0020.

ИК-спектр (V, см"1); 2920, 2852, 1442, 1340, 1277. Масс-спектр (m/z относительная интенсивность больше 1 %): Mt 156 (78,3), M-CII3* (3,0), M-C2Hs+ (8,8), M-C3H7* (9,5),100 (38,5),101 (10,0),67 (58).

1. 2-Аллилциклогексантиол-1, полученный из 39,9 г (0,35 моля) тиооксида циклогексена, перегоняют в вакууме в токе азота и выдерживают 2 недели при комнатной температуре (контроль — прекращение увеличения показателя преломления и отсутствие меркаптана). После перегонки в вакууме получают 38,9 г смеси (выход 71%), содержащей 67% 2-тиаби-цикло [4,4,0] декана и 33% 8-метил-7-тиабицикло [4, 3, 0] нонана.

Дронов В.И., Кривоногое В.П., Никитина B.C. // Химия гетероцикл. соединений, 1970.№3. С. 335-337.

ПРИМЕЧАНИЕ

ЛИТЕРАТУРА

E.H. Kapayлова 158. C9 H1 6 S. 3-Метил-2-тиабицикло[4, 3, 0]нонаи

Oh

_ ' кон

CHj=Ch-C=C-C-CH, -

«Он

CH2 = CH-C = CH

Chj = CH-C = C Oh

H2SO4

127 —— CH2=CH-C = C -<

M;SO«,MeOH,hgSOi,



COCH = CH-CH

M2S жидк.

О



Nli8 NM;, КОМ

смесь CH, стереоизомеров

1. Винилацетилен

В колбе Вюрца нагревают до 105 —IllcC (термометр в жидкости 100 г (1,02 моля) стабилизованного эджерайтом технического диметил(ви-нилзтинил)карбинола и 3 г (0,053 моля) порошкообразного КОН. Отвод колбы соединяют с двугорлой колбой, снабженной обратным холодильником; верхний конец холодильника соединяют с горлом другой двугорлой колбы, и таким же образом подсоединяют еще одну колбу. К холодильнику последней колбы последовательно присоединяют две ловушки, охлаждаемые смесью твердой углекислоты с ацетоном. Винилацетилен конденсируется практически полностью в первой двугорлой колбе. Для полноты извлечения винилацетилена содержимое ее нагревают в процессе реакции до кипения, отгоняя винилацетилен, частично растворенный в ацетоне (также образуется при реакции) : он практически полностью конденсируется в первой ловушке. Выход винилацетилена 94%.

2.1 (Винилэтинил) циклопентанол -1

В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 22 г (0,92 г-ат.) магниевой стружки (предварительно обезжиренной эфиром и проактивиро-ванной иодом), покрывают ее слоем абс.эфира (не менее 0,2 л). При перемешивании постепенно прибавляют раствор 127,4 г (1,16 моля) бромистого этила в 0,125 л эфира с такой скоростью, чтобы смесь энергично кипела и перемешивают еще 1 ч. При 0-4°С за четыре приема с интервалом 20 мин вводят 79 г (0,82 моля) винилацетилена и перемешивают еще 2 ч при комнатной температуре. Затем в реакционную смесь постепенно прибавляют 75,0 г (0,89 моля) циклопентанона в равном объеме абс.эфира с такой скоростью, чтобы смесь равномерно кипела, перемешивают еще 1,5 ч при комнатной температуре, а затем разлагают измельченным льдом. Органический слой отделяют декантацией (или фильтрованием), водный — 2 раза экстрагируют эфиром (по 80 мл), а затем обрабатывают 10%-ной HCl до образования прозрачных слоев. Эфирный слой отделяют, промывают насыщенным раствором K2CO3 и объединяют с эфирными вытяжками; их сушат прокаленным MgSO4. Добавляют стабилизатор (гидрохинон), эфир отгоняют в атмосфере азота на колонке, остаток перегоняют в вакууме из колбы с елочным дефлегматором. Получают 84 г 1(винилэти-нил)циклопентанола-1, т.кип. 77-80°С/4 мм, 1,5148, выход 72%.
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама