Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 53

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 85 >> Следующая


3. 1 (Винилэтинил) циклопентен-1

В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, холодильником и капилляром для пропускания азога помещают 168 г (1,24 моля) 1 (ви-

128 нилэтинил)циклопентанола-1, полученного по п.2, прибавляют (на кончике шпателя) пирогаллол и сразу приливают 0,17 л 50%-ной H2SO4, предварительно охлажденной до 4°С. Нагревают 4 ч при температуре смеси 60- 65°С. Углеводород экстрагируют эфиром, экстракт промывают раствором K2CO3 и сушат прокаленным K2CO3. Получают 116 г 1 (винилэтинил)циклопентена- 1, выход 80%, т.кип. 65-68°С/13 мм,«д° 1,5498.

4. Пропенил-1-циклопентенилкетон

В колбу с мешалкой, термометром и капилляром для ввода азота помещают 225 г метанола, 54 мл воды, 1,8 rH2S04 (d 1,84), 10 гHgSO4 и 76 г (0,645 моля) 1 (винилэтинил)циклопентена. Быстро нагревают до 60°С и перемешивают при этой температуре 25 мин, отгоняют метанол при 25°С/90 мм. Остаток 3 раза извлекают эфиром, экстракт промывают раствором Na2CO3 и сушат безводным Na2SO4. Эфир отгоняют, остаток перегоняют. Получают 58,3 г пропенил-1-циклопентенилкетона, выход 62%, т.кип. 78-88°С/7 мм, пр° 1,5030. При охлаждении выкристаллизовывается 33 г трткс-пропенил-1-циклопентенилкетона с т.пл. 31-32,5°С (перекристаллизация из метанола). Маточный раствор фракционируют на колонке эффективностью 10 т.т., выделяют 4,8 г цис -про пенил-1 -цикл о-пентенилкетона, т.кип. 87-93°С/7,5 мм, rip0 1, 5050-1,5065 и 5,1 г транс-пропенил-1-циклопентенилкетона, т.кип. 93°С/7,5 мм, пд° 1,5038, т.пл. 31-31,5°С.

5. З-Метил-2-тиабицикло [4, 3, 0]нонанон-5

а) Из 7ракс-пропенил-1-циклопентенилкетона

В ампулу емкостью 0,25 л с двумя отводами помещают 3,5 г (0,026 моля) изомера с т.пл. 31 -32,5°С, 0,6 г (0,007 моля) безводного ацетата натрия и 5 мл этанола. При охтаждении ампулы жидким азотом в один из отводов с помощью капилляра вводят и конденсируют 3,4 г (0,1 моля) жидкого сероводорода; ампулу вакуумируют до остаточного давления 2 мм, запаивают и выдерживают 3 ч при 0°С. Сероводород испаряют при обычных условиях, реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 4 ч, этанол отгоняют в вакууме (90 мм). остаток выливают в воду, экстрагируют эфиром, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 2,97 г З-метил-2-тиабицикло [4,3,0] нонанона-5, выход 70%, т.кип. 115-117 С/бмм. Продукт перегоняют еще раз из колбы Кляйзена со стеклянной насадкой Фенске; т.кип. 117°С/7 мм, 1,5242,*?0 1,0916; .WRd найдено 47, 81,/s8,5.

б) Из цис-пропенил-І-цшслопентенилкетона

Получают аналогично предыдущему из 4,8 г (0,035 моля) цис-изомера с т.кип. 87-93°С/7,5 мм, Uq0 1,5050-1,5065, но смесь кипятят дольше — 5 ч. Выход 69%.

6. З-Метил-2-тиабицикло [4, 3, 0] нонан (смесь стереоизомеров)

В четырехгорчую колбу с мешалкой, термометром, нисходящим холодильником и капилляром для ввода азота помещают 6,0 г (0,035 моля) 3-метил-2-тиабицикло [4, 3,0] понанона-5, 50 мл триэтиленгликоля и 15 мл гидразипгидрата, кипятят 1 ч при 150°С, отгоняя дистиллат; возвращают дистиллат в реакционную колбу и снопа отгоняют в течение 30 мин при той же температуре, а затем 1 ч при 165°С, прибавляют 8 г (0,14 моля) плавленого KOH и отгоняют еще 1 ч 15 мин, к окончанию этого процесса температура смеси достигает 165°С. Разбавляют смесь 35 мл воды, экстра-9. Зак. 564 129 гируют эфиром, экстракт нейтрализуют 15%-ной HCl, промывают водой и сушат прокаленным MgSO4. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, получают 3,4 г сульфида, выход 60%, т.кип. 82-85°С/10 мм. После перегонки над металлическим натрием получают З-метил-2-тиабицик-ло [4,3,0] нонан, т.кип. 85°С/7 мм, п1,5110, 0,9845: MRd найдено 47,5, Zs 8,2.

ЛИТЕРАТУРА

1. Шайхразиева В.Ш. Нестереоспецифический синтез некоторых замещенных тиаби-цикланов и разделение стереоизомеров. Дис.... канд. хим. наук. M.: ИНХС АН СССР, 1968. 127 с.

2. Караулова E.H., Шайхразиева В.Ш., Гальперн Г.Д. // Химия гетероцикл. соединений. 1967. № 1.С. 51-58.

В.И. Дронов, В.П. Кривоногое

159. Ci0H18S. 1-Метил-2-тиабицикло[4,4,0] декан (9-метил-1-тиадекали н)

CH2CH= СИг уф SH

CH1 CH5

1. 1-Метил-2-тиабицикло[4,4,0]декан

1-Метил-2-аллилциклогексантиол-1 получают из 10,0 г (0,078 моля) тиооксида циклогексена как описано в N0 155 (см. п. 1-6). Его подвергают циклизации в течение 8 ч при облучении УФ-светом аналогично N0 128, п.З. Путем вакуумной разгонки продукта циклизации выделяют фракцию с т.кип. 100—104°С/18 мм, nD° 1,5170, выход 26-33%, содержащую, по данным ГЖХ (см. N0 155, примечание 4), 1-метил-2-тиабицикло [4,4,0] декана 92%, примесь 6,8-диметил-7-тиабицикло[4,3,0] нонана 8%.

1-Метил-2-тиабицикло [4,4,0]декан очищают аналогично N0 149, п.9, через комплекс с сулемой, имеющий т.пл. 117,5-118,5°С. Получают хроматографически чистый сульфид, т.кип. 103,5-104,4°С/18 мм, nD° 1,5220, dl0 1,0059; MRd найдено 51, 53, вычислено 51,90.

ИК-спектр (у, см"1): 2960, 2920, 2850, 1453, 1442, 1377, 1340, 1257. Масс-спектр (mjz*; относительная интенсивность больше 1%): M+ 170(100), M-CH3 (63,20), M-C2Hs (6,8), M-C3H^ (74,3) 100 (42,2), 101 (27,4), 87 (81,5), 67 (77,5)
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама