Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 55

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 85 >> Следующая


7. З-Метил-2-тиабицикло [4,4,0] декан (смесь стереоизомеров)

Из частично кристаллизующей смеси стереоизомеров З-метил-2-тиаби-цикло [4,4,0] деканона-5, полученной по п.4, отфильтровывают кристаллы (т.пл. 71-73°С) цкс,трдкс-3-метил-2-тиабцикло [4,4,0] деканона-5. Маточный раствор восстанавливают как описано в п. 6, получают смесь стереоизомеров а-г, выход 80,5%.

8. цкс,цкс-3-Метил-2-тиабицикло [4,4,0] декан (б)

Стереоизомср б выделяют из смеси стереоизомеров, полученной в п.7, с помощью элюентной колоночной хроматографии.

Двухступенчатую колонку для элюентной хроматографии заполняют 230 г нейтрального Al2Oa И степени активности (по Брокману) размером 70-200 меш. Адсорбент пропитывают гексаном, после чего наносят 1,0047 г смеси стереоизомеров а-г, полученной в п.7, в виде 50%-ного раствора в гексане.

Для данной колонки предварительно строят кривую зависимости количества элюированного сульфида от объема элюента. Элюент - гексан, скорость элюирования — 26 капель в 1 мин. Разделение смеси стереоизоме-

133 ров контролируют, пользуясь десорбционной кривой и анализируя фракции элюата с помощью TCX (условия те же, что для колоночной хроматографии, проявитель — иод). Фракции, содержащие один и тот же стереоизомер, объединяют, гексан отгоняют. Выделяют 0,317 г (3??) цис,цис -изомера (б), 0,527 г (55,5%) смесн изомеров а-г, обедненной изомером б, и 0,105 г (11 %) смеси а—г, общий выход 95%.

9. Разделение смеси геометрических изомеров а-г с помощью препаративной ГЖХ

Условия ГЖХ: хроматограф ПАХВ-04 (СКБ ИНХС АН СССР), колонка (L = 9 м, d = 8 мм), заполненная 15% полиэтиленгликольадипината на ИНЗ-600, газ-носитель - гелий (135 мл/мин) , 174,5°С.

Из 12,36 г смеси геометрических изомеров, обедненной цис,цис-изомером (б), как описано в п.8, получают 10,86 г (89%) индивидуальных изомеров: 8,92 г (82%) а, 0,92 г (8,5%) б, 0,71 г (6,5%) е и 0,31 г (1,9%) г (табл. 2).

ПРИМЕЧАНИЕ

Загрузки в повторных синтезах были увеличены в 5-10 раз, ЛИТЕРАТУРА

1. Караулова E.H., Петрова Л.М., Галъперн Г.Д., Кошевник А.Ю., Бродский Е.С., Лукашенко U.M., Козлова Ф.В. // Химия гетероцикл. соединений. 1973. № 7. С. 913-917.

2. ПетроваЛ.М. Стереохимия З-метил-2-тиабицикло [4,4,0]декана. Дис.... канд.хим.на-ук. Казань: Каз. ун-т, 1976. 133 с.

В.И. Дронов, В.П. Кривоногое

161. Ci0H18S. 5-метил-2-тиабицикло[ 4, 4, 0]декан (4-метил-1 -тиадекалин)

CHj

I

а сн—Сн—CHj уф

SH

5-Метил-2-тиабицикло [4,4,0] декан (4-мегил-1 -тиадекалин) (два стерео-изомера)

2-(а-Метил-0-пропенил)циклогексантиол-1 получают из 68,4 г (0,6 моля) тиооксида циклогексена как описано в N0154, п. 1 и 2, и подвергают облучению УФ-светом в течение 8 ч аналогично N0 128, п. 3. После вакуумной разгонки • продукта циклизации получают фракцию с т.кип. 108,5— 109,5°С/20 мм, по 1,5160, выход 50%, состоящую, по данным ГЖХ (см. N0 154, примечание 2), из 83,8% 5-метил-2-тиабицикло [4,4,0] декана (34,8% стериоизомеради49% стереоизомера б) и 16,2% 8,9-Диметил-7-тиа-бицикло [ 4, 3, 0] нонана (стереоизомер а, см. N0 154, п. 3), Смесь фракционируют на колонке со стеклянной насадкой эффективностью 16 т.т., получают стереоиэомеры 5-метил-2-тиабицикло[4, 4, 0] декана. Степень чистоты: а — 90%, б — 93%. Хроматографически чистые стереоиэомеры а и б

erb

134 5-метил-2-тиабицикло |4,4,0] декана получают с помощью препаративной ГЖХ.

Условия ГЖХ: хроматограф УХ-2,колонка (L = 4 м, d = 4 мм) заполненная І0% Е-301 на хромосорбе W, газ-носитель — водород (40 мл/мин); 15 6° С.

Характеристики стереоизомеров:

а, Т.пл. комплекса с сулемой 141—142°С. Т.кип. сульфида 146°С/49 мм, /?"1,5173,^0,9896; MRd найдено 52,0, вычислено 51,90.

ИЮспектр (v, см"1): 2980, 2930, 2863, 1450, 1380, 1350, 1280. Масс-спектр (m/z* \ относительная интенсивность больше 1%) : M+ 170 (100), M-CHJ (14,7),M-С2Н5+ (9,8),M-C2HJ (17,8) ,M-C3HJ (58,2),100 (4,9), 101 (79,0),87 (10,1),67 (80,0).'

б. Т.пл, комплекса с сулемой 161-162°С (разл.). Т.кип. сульфида 150°С/49 мм.яЬ0 1,5235, с?4 0,9975; АО?днайдено 52,12, вычислено 51,90.

ИК-спектр (V, см"7): 2980, 2935, 2863, 1450, 1385, 1330, 1275.,Масс-спектр (m/z* ; относительная интенсивность больше 1%) : M+ 170 (95,0), M-CHJ (3,6),M-CiHJ (4,5),M-C2HJ (20,0),M-C3Hj (68,5),100 (2,0), 101 (42,0) 87 (9,0), 67 (78,0) .

ЛИТЕРАТУРА

Дронов В.И., Кривоногое В.П. Ij Химия гетероцикл. соединений. 1972. № 5. С. 622-625.

В.Г. Харченко, C.K. Клименко, TM. Тырина, Т.И. Губина, С.П. Воронин

162. C14H18S. З-Фенил-2-тиабицикло [4,3,0] ноиан

CH3COC6Hs + CH8O+(CH3)iNIH-HCl "CM0H »

<7°

C5HjCO(CH4)2N(CHj)j -—

, /YnI Ha S/HCl Znt^1 HllPdZC _

\\ C2H5OH VlIsJj-C4Hs

00 ь

" OXc5H5

1. 1-Диметиламино-З-фенилпропанон-З

В колбе емкостью 0,5 л с обратным холодильником нагревают на кипящей водяной бане смесь 70,2 мл (0,6 моля) ацетофенона,36г (1,2 моля) параформа, 48,5 г (0,6 моля) солянокислого диметиламина, 0,3 л этанола и 1 мл конц. HCl в течение 5 ч. Выпавшие по охлаждении кристаллы отфильтровывают, фильтрат концентрируют, выделяют еще порцию кристаллов, всего 196,7 г (76,8%) солн основания Манниха. Помещают 122 г этой соли в 0,3 л эфира и добавляют раствор 22,8 г KOH в 40 мл воды. Эфирный
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама