Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 56

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 85 >> Следующая


135 слой отделяют и сушат прокаленным Na2SO4. Эфир отгоняют, выделяют 90 г маслообразного остатка свободного основания Манниха.

2. 1-Фенил-3(2-оксоциклопентил)пропанон-1

90 г (0,5 моля) 1-диметиламино-З-фенилпропанона-З кипятят с 126 г (1,5 моля) циклопентанона 20 мин на песчаной бане при 160°С. Выделившийся диэтиламин и избыток циклопентанона отгоняют в небольшом вакууме, остаток перегоняют, собирая фракцию с т.кип. 172—178°С/3—4 мм, которая при охлаждении кристаллизуется. Получают 93 г 1-фенил-3(2-оксо-циклопентил) пропанона-1, выход 72,5%, т.пл. 39,5—40,5°С.

3. 2-Фенил-5,6-триметилен-4Н-тиопиран

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и газоподво-дящими трубками, помещают 10,08 г (0,05 моля) 1-фенил-3(2-оксоцикло-пентил) пропанона-1 и 60 мл абс. этанола. Смесь насыщают сероводородом 2 ч при 15—18°С, затем 15 мин хлористым водородом и снова 6 ч сероводородом. Реакционную смесь оставляют на 20 ч при комнатной температуре, затем экстрагируют эфиром. Эфирный зкстрат промывают водой до нейтральной реакции, сушат безводным Na2SO4. Растворитель отгоняют в вакууме. Маслообразный остаток кристаллизуется при охлаждении твердой углекислотой. Получают 9,9 г кристаллического 2-фенил-5,6-тримети-лен-4Н-тиопирана, выход 99%. После перекристаллизации из смеси этанол—эфир (1:4), получают 9,7 г очищенного тиопирана, выход 97%, т.пл. 53—54°С.

ИК-спектр (и, см-1): 1495, 1578, 1598, 1615, 1675. УФ-спектр, Амах, нм (Ige): 235(4,7),297(3,0). ПМР-спектр (5 м.д.; CDCl3) : (ЗН), 3,14 (4Н), 3J3j4 =4,0 Гц.

4. 3-Фенил-2-тиабицикло[4, 3, 0]нонан

В автоклав емкостью 0,25 л помещают 2 г (0,0093 моля) 2-фенил-5,6-триметилен-4Н-тиопирана, 100 мл этанола и 2 г 10%-ного Pd/C (10% в расчете на металл от массы исходного вещества) . Автоклав промывают водородом. Гидрирование проводят при температуре IOO0C и начальном давлении водорода 50 атм. Поглощение рассчитанного количества водорода (0,0186 моля, 0,42 л, 4,2 атм) заканчивается через 5—6 ч. Катализатор отфильтровывают и 3 раза промывают эфиром (по 40 мл). Объединенные с катализатором эфирные вытяжки упаривают на воздухе. Получают 1,34 г (67%) неочищенного продукта. После перекристаллизации из этанола получают 1,2 г очищенного З-фенил-2-тиабицикло [4,3,0] нонана, выход 60%о, т.пл. 36-37°С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Клименко С.К., Бережная М.Н., Харченко В.Г. // Журн. орган, химии. 1974. Т. 10, вып. 11. С. 2425-2428.

2. /Смирнова B.C., Клименко С.К., Бережная М.Н., Столбова Т.В., Харченко В.Г. Il Там же. 1975. Т. И, вып. 2. С. 440 -444.

136 В.Г. Харченко, C.K. Юїименко, Т.И. Губина, Т.Н. Тырина, С.П. Воронин

163. C15H20S. цис,цис-З-Фенил-2-тиабнцикло [ 4,4,0]декан

Q=O

CjHsCO (CH2)3 N(CHj)2 -— OQ-C6H5 CjH50H

HaS/HCl

00

OO-C6H5 — — Cbr C8H5

S'

1. 1-Фенил-3(2-оксоциклогсксил) пропанон-1

90 г (0,5 моля) 1-диметиламино-З-фенилпропанона-З (см. N0162, п. 1) в виде масла и 146,3 г (1,5 моля) циклогексаноиа кипятят 20 мин на песчаной бане при 160°С. Выделившийся в результате реакции диэтиламин и избыток циклогексаноиа отгоняют в небольшом вакууме, остаток перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 177-182°С/ 3-4 мм, выход 77,5%, т.пл. 49,5—50,5°С.

2. 2-Фенил-5,6-хетраметилен-4Н-тиопиран

Раствор 11,5 г (0,05 моля) 1-фенил-З (2-оксоциклогексил) пропанона-1 в 60 мл этанола насыщают сероводородом и хлористым водородом аналогично N0 162, п. 3. Реакционную смесь выдерживают 12 ч при комнатной температуре, далее обрабатывают как в № 162, п. 3. Получают 5,45 г 2-фе-нил-5,6-тетраметиДен-4Н-тиопирана, выход 48%, т.пл. 49—50° С (перекристаллизация из смеси спирт—зфир (1:4)).

ИК-спектр (у, см"1): 1495, 1579, 1602, 1625, 1670. УФ-спектр, Xmax, HM (lg є): 239 (4, 35),287 (3, 20). ПМР-спектр (5, м.д.; CDCl3): 5,90 (ЗН), 2,90 (4Н), 373)4 =4,2 Гц.

3. цис, цис-З-Фенил-2-тиабицикло [4, 4, 0] декан

2,0 г (0,0087 моля) 2-фенил-5,6-тетраметилен-4Н-тиопирана гидрируют аналогично N0 162, п. 4. Поглощение рассчитанного количества водорода (0,0174 моля, 0,39 л, 3,9 атм) заканчивается через 6 ч. Обрабатывают как в N0 162, п. 4. Получают 1,31 г ц«с,ч«с-3-фенил-2-тиабицикло [4, 4, 0] декана, выход 65%, т.пл. 58—59°С.

ЯМР-спектр 13C (5, м.д.) : 48,62С2; 28,7С3, 33,32 С4, 24,64С5, 26.79С6, 20,87с1, 31,64С8, 45,06С9, 35,46С10.

ЛИТЕРАТУРА

1. Клименко С.К., Бережная М.И..Харченко В.Г. //Журн. орган, химии. 1974. Т. 10, вып. 11. С. 2425-2428.

2. Смирнова Н.С., Юїименко C.K, Бережная М.Н. и др. // Там же. 1975. Т.11, вып. 2. С. 440-444.

3. Клименко С.К., Столбова Т.В., Тырина Т.Н., Сорокин H.H., Лещева И.Ф., Сергеев Н.М., Харченко В.Г. // Химия гетероцикл. соединений. 1984. № 7. С. 898-904.

137 В.Г. Харченко, C.K. Клименко, Т.И. Тырина, Т.И. Губина, СЛ. Воронин

164. C2I H24S. 3-Фенил-5-беизнл-2-тиабицикло [ 4,3,0]нонан

/V^ H2,Pd/C

Uls^-C6H5 -

1. Перхлорат 2-фенил-5,6-триметилентиопирилия

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л с капельной воронкой, мешалкой и газоподводящей трубкой помещают 10,8 г (0,05 моля) 1-фенил-З (2-оксо-циклопеитил)пропанона-1 (см. N0 162, л. 2), 70 мл ледяной CH3COOH и насыщают сероводородом при 20° С в течение 2 ч. Затем по каплям, не прекращая насыщения сероводородом, в реакционную смесь за 2 ч вводят 21,5 мл (0,25 моля) 70%-ной хлорной кислоты, По окончании добавления кислоты реакционную смесь продолжают насыщать сероводородом еще 3—4 ч. Образовавшийся осадок перхлоратов отфильтровывают и промывают сухим эфиром. Маточные уксуснокислые растворы выливают в —0,5 л сухого эфира и выделяют при этом дополнительное количество перхлората 2-фенил-5,6-триметилентиопирилия. Всего получают 7,9 г, выход 50%, т.пл. 154-156°С (перекристаллизацияиз смеси СН3СООН-эфир).
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама