Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 57

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 51 52 53 54 55 56 < 57 > 58 59 60 61 62 63 .. 85 >> Следующая


ИК-спектр (у, см"1) : 1565, 1540 (C=C гетероцикла); 1090,650 (ClO4). УФ-спектр (в CH2Cl2), Xmax, HM(Ige): 247 (12,6), 274 (6,3); 381 (12,6).

2. 2-Фенил-4-бензил-5,6-тримегилен-4Н-тиопиран

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л с механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 1,8 г (0,075 г-ат.) магния, 0,12 л абс. эфира и при перемешивании добавляют по каплям 9,61 г (0,076 моля) хлористого бензила в 30 мл абс. эфира. К полученному реактиву Гриньяра прибавляют за 20 мин 11,5 г (0,037 моля) перхлората 2-фенил-5,6-триметилентиопирилия (в сухом виде). Затем реакционную смесь кипятят 2 ч. Эфирный раствор декантируют, осадок разлагают хлористым аммонием и экстрагируют зфиром. Эфирные растворы объединяют, промывают водой, сушат, эфир отгоняют. Получают 10,05 г кристаллического 2-фенил-4-бензил-5,6-триметилен-4Н-тиопирана, выход 89%. После перекристаллизации из смеси эфир-этанол (4:1) получают 9,15 г очищенного 2-фенил-4-бензил-5,6-триметилен-4Н-тиопирана, выход 81%, т.пл. 52— 53°С.

- CCMaIaCOC6M5

M2S I нею« ,CH3COOH

WMiCl

"S" Чм5 ® ©

сю.

CH2C6M5

З"

138 3. 2-Фенил-5-бензил-2-тиабицикло [4,4,0] нонан

В автоклав емкостью 0,25 л помещают 3 г (0,0098 моля) 2-фенил-4-бен-зил-5,б-тримстилен-4Н-тиопираиа, 0,15 л этанола и 3 г 10%-ного Pd/C (10% в расчете на металл от массы исходного вещества). Автоклав промывают водородом. Гидрирование проводят при температуре 100°С и начальном давлении водорода 50 атм. Поглощение рассчитанного количества водорода (0,0196 моля, 0,44 л, 4,4 атм) заканчивается через 6 ч. Автоклав охлаждают до комнатной температуры, разгружают на следующий день. Катализатор отфильтровывают и 5 раз промывают эфиром (по 30—40 мл). Объединенный сгирта-эфирный экстракт упаривают на воздухе. Получают 2,11 г (70%) 3-фенил-5-бензил-2-тиабидикло [4,3,0] нонана. После перекристаллизации из смеси этанол-эфир (10:1) получают 1,98 гочищенного продукта, выход 76%, т. пл. 142-143°С.

ЛИТЕРАТУ PA

1. Харченко В.Г., Юїименко С.К., Бережная М.Н. // Химия гетероцикл. соединений. 1974. №4. С. 489-492.

2. Харченко В.Г., Paeeydoea A.A., Крупина Т.Н., Клименко С.К., Чепурненкова Т.П. // Там же. 1970. №3. С. 338-341.

3. Смирнова Н.С., Клименко С.К., Бережная М.Н., Столбова Т.В., Харченко В.Г. // Журн. орган, химии. 1975. Т. 11, вып. 2. С. 440-444.

В.Г. Харченко, C.K. Клименко, Т.И. Тырина, Т. И. Губина, С.П. Воронин

165, C22H26S. 3-Фенил-5-бензил-2-тиабицикло[ 4, 4,0]декан

^^^ (Chs)2COC6H5 ма S / HCtOi1 C6H5CH2MaCi

CH3COOH * kAsJLc6H5-

©0

СЮ,

н CH2C6H5

rL^CH2C6H5 , і

-^Cfll H2, Pd/C ^ рА

1^VlCbH1 ^s^^S

1. Перхлорат 2-фенил-5,6-тетраметилентиопирилия

Получают аналогично № 164, п. 1 из 0,05 моля 1-фенил-З (2-оксоцикло-гексил)пропанона-1 (N0 163,н.1) 10,4 г, выход 63%, т.пл. 162-163°С (перекристаллизация из смеси ClhCOOH-эфир).

ИК-спектр (г, см"1) : 1569 (C=C гетероцикла); 1095, 650 (ClO4"). УФ-спектр (в CH2Cl2), Хмах.нм (lg О: 251 (12,3),276 (5,8),382 (13,7).

2. 2-Фенил4-бензил-5,6-тетраметилен-4Н-тиопиран

Получают аналогично N0 164, п. 2, из 12,7 г (0, 037 моля) перхлората 2-фенил-5,6-тетраметилентиопирилия и бензилмагнийхлорида. После перекристаллизации из смеси этанол-эфир (4:1) получают 10,2 гочищенного 2-фенил-4-бензил-5,6-геграмегилен-4Н-гиопирана, выход 90%, т.пл. 58-60° С.

3. 3-Фенил-5-бензил-2-тиабицикло[4,4,0] декан

139 2,5 г (0,0078 моля) 2-фенил-4-бензил-5,6-тетраметилен4Н-тиопирана гидрируют аналогично N0 164, п, 3. После перекристаллизации продукта гидрирования из этанола получают 2,11 г очищенного З-фенил-5-бензил-2-тиабицикло [4,4,0] декана, выход 84%, т.пл. 93-94°С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Харченко В.Г., Клименко С.К., Бережная М.Н. И Химия гетероцикл. соединений. 1974. №4. С. 489—492.

2. Смирнова Н.С., Клименко С.К., Бережная М.Н., Столбова Т.В., Харченко В.Г. // Журн. орган, химии. 1975. Т. 11, вып. 2. С. 440-444.

В. Г. Харченко, C.K. Клименко, Т.И. Тырина, Т.И. Губина, СЛ. Воронин

166. C20H22S. 3,5-Дифенюі-2-тнабицикло [4,3,0] нонан

Oo -HCihi-CH = Ch-C-CiH, '

О

Н р н /S^ 6 5 H8,Pd/c

^V-C6M5

1. 1,3-Дифенил-З (2-оксоциклопентил) пропанон-1

В стакан с механической мешалкой помещают 51,7 г (0,6 моля) цикло-пентана и 104,1 г (0,5 моля) бензилиденацетофенона. Затем, перемешивая при комнатной температуре (18-20°С), за 30 мин прибавляют 18,3 г (0,25 моля) диэтиламина. Реакционную смесь перемешивают еще 2 ч и выдерживают 18 ч при комнатной температуре. Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают 10%-ной CH3COOH (50 мл) и водой до нейтральной реакции, сушат на воздухе. Перекристаллизовывают из 200 мл 50%-ного этанола. Получают 123,2 г 1,3-дифенил-3 (2-оксоциклопентил) -пропанона-1, выход 83%, т.пл. 78—80°С.

2. 2,4-Дифенил-5,6-триметилен-4Н-тиопиран

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную двумя газоподводя-щими трубками и мешалкой, помещают 14,6 г (0,05 моля) 1,3-дифенил-3-(2-оксоциклопентил) пропанона-1 и 100 мл метанола. Взвесь дикетона в метаноле насыщают 1 ч сероводородом при 14-15°С, затем 30 мин пропускают хлористый водород и далее, в течение 5 ч, сероводород. Смесь выдерживают при той же температуре 23 ч. Выпавший кристаллический 2,4-ди-
Предыдущая << 1 .. 51 52 53 54 55 56 < 57 > 58 59 60 61 62 63 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама