Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 58

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 85 >> Следующая


C1M1

Си-.

00 C6H5

У C6H5

M1SZHCl

cS^5 сн,ОН

140 фенил-5,6-триметилен-4Н-тиопиран отфильтровывают, промывают метанолом, сушат. Получают 13,12 г, выход 90%. После перекристаллизации из смеси этанол—эфир (1:4) получают 12,41 г очищенного продукта, выход 85%, т.пл. 86 -87°С.

ИК-спектр {V , см"1) : 1495, 1580, 1600, 1663. УФ-спектр,Amax, нм (Ige): 237 (4,40), 285 (3,07), 302 (3,13). ПМР-спектр (5 , м.д.; CDCl3) : 4,28 (4Н), 5,92 (ЗН), V3 4 = 4,2 Гц.

3. 3,5-Дифенил-2-тиабицикло [4,3,0] нонан

3,5 (0,0121 моля) 2,4-дифенил-5,6-триметилен-4Н-тиопирана гидрируют аналогично N0 164, п. 2. Получают 2,62 г 3,5-дифенил-2-тиабицикло[4,3,0]-нонана, выход 71%, т.пл. 115—116°С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Клименко С.К., Бережная М.Н., Харченко В.Г. //Журн.орган. химии. 1974. Т.10, вып. 11. С. 2425-2428.

2. Смирнова Н.С., Юїименко С.К., Бережная М.Н., Столбова Т.В., Харченко В.Г. //Там же. 1975. Т.11, вып. 2. С. 440-444.

В.Г. Харченко, OA. Боженова, А.Д. Шебалдова 167. C21 H24S. 3,5-Дифенил-2-тиабицнкло [4,4,0] декан

CX + C1H1-CH = CH-C-CtH1 Q^

0 ~ 00

C6H5

C6M5

о

C6M5 C6H5

„ rV> H2SZBF3-O(C2M5)2 H2, Pd/C

А- kA^n, kAU-C.H,

00

S

®Q BF,

C6H5

- CCLc1

1. 1,3 -Дифенил-3 (2-оксоциклогексил) пропанон-1

В трехгорлую колбу емкостью 1 л с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 117,6 г (1,2 моля) свежепере-гнанного циклогексаноиа и 0,2 л этанола. Полученный раствор нагревают до 40—50°С, к нему при перемешивании добавляют 166 г (0,8 моля) бен-зилиденацетофенона и затем 80 мл 20%-ного спиртового раствора NaOH (смесь сильно разогревается). Реакционную массу выдерживают 12 ч. Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают 10%-ной CH3COOH (200 мл), спиртом (100 мл) и высушивают на воздухе. После перекристаллизации из смеси спирт—хлороформ (3:1) получают 240 г 1,3-дифенил-3- (2-оксоциклогексилпропанона-І в виде бесцветных кристаллов, выход 98%, т. ил. 147-149°С.

2. Тетрафторборат 2,4-дифенил-5,6-тетраметилентиопирилия

12 г (0,04 моля) 1,3-дифенил-3(2-оксоциклогексил) пропанона-1 в 0,15 л абс.эфира насыщают 2 ч при 18° С серовоцородом. Затем, не прекращая тока сероводорода, в течение 2 ч прибавляют по каплям при перемешивании 45 мл (0,12 моля) эфирата трехфтористого бора. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре до полного исчезновения дикетона (по данным ТСХ). Условия ТСХ: пластинки silufol, элюент — смесь гексан—эфир (25:2). Выпавший осадок отфильтровывают, промывают эфиром. Получают 5,9 г неочищенного продукта, выход 39%. После переосаждения из хлороформа эфиром получают 5,2 г очищенного тетрафторбората 2,4-дифенил-5,6-тетраметилентиопирилия, выход 35%, т.пл. 184—

ИК-спектр: имеется поглощение в области 1550 см-1 (катион тиопири-лия).

3. 3,5-Дифенил-2-тиабицикло [4,4,0] декан1 8

4,0 г (0,02 моля) тетрафторбората 2,4-дифенил-5,6-тетраметилентиопи-рилия гидрируют аналогично N0 164, п. 3. После перекристаллизации продукта гидрирования из смеси спирт—эфир (4:1) получают 2,2 г очищенного 3,5-дифенил-2-тиабицикло [4,4,0]декана, выход 71%, т.пл. 126-127°С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Харченко В.Г., Клименко С.К., Бережная М.Н., Евтушенко ИЯ. // Журн. орган, химии . 1974. Т.10, № 6. С. 1302-1307.

2. Харченко В.Г., Боженова OA., Шебалдова АД. //Там же. 1982. Т. 18, № 11. С. 2435-2439.

1 ¦ 2,4-Дифенил-5,6-тетраметилен-4Н-тиопиран

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную двумя газоподводя-щими трубками и мешалкой, помещают 15,3 г (0,05 моля) 1,3-дифе-нил-3 (2-оксоциклогексил)пропанона-1 (см. методика А, п. 1) и 0,15 л эта-

18 Конфигурация не установлена. - Примеч. ред.

186° С.

В. Г. Харченко, С.К. Клименко, Т.И. Тырина, Т.И. Губина, С.П. Воронин

167. C2і H24S. чмс,чме,чмс-3,5-Днфенил-2-шабицикло[4,4,0] декан

CiH5

142 нола. Взвесь дикетона и этанола насыщают сероводородом 1 ч при 14— 15° С, затем 30 мин пропускают хлористый водород и далее, в течение 5 ч, сероводород. Смесь выдерживают при той же температуре 12 ч. Выпавший кристаллический 2,4-дифенил-5,6-тетраметилен-4Н-тиопиран отфильтровывают, промывают этанолом, сушат. Получают 14,55 г (96%) неочищенного продукта. После перекристаллизации из смеси зтанол— эфир (1:4) получают 13,9 г очищенного 2,4-дифенил-5,6-тетраметилен-4Н-тиопирана, выход 92%, т. пл. 89-90,5° С.

ИК-спектр (v, см"1): 1510, 1590, 1615, 1640, 1685. УФ-спектр, Xmax, нм (ige): 235 (4,20), 294 (3,20), 310 (3,00). ПМР-спектр (5, м.д.; CDCl3): 3,97 (4Н), 5,90 (ЗН), V9f4 = 5,8 Гц.

2. цис, цис, цкс-3,5-Дифенил-2-тиабицикло [4,4,0] декан 2,6 г (0,0085 моля) 2,4-дифенил-5,6-тетраметилен-4Н-тиопирана гидрируют 5 ч аналогично N0 164, п. 3. Получают 2,1 г цис, цис, цис-3,5-дифенил-2-тиабицикло [4,4,0] декана, выход 70%, т.пл. 125—126°С.

ЯМР-спектр 13C (8, м.д.): 48,70 С2; 33,23 С3; 48,70 С4; 21,17 С5; 26,53 С6; 1920С7; 31,71 С8; 46,62С9; 43,06С10.

1. Клименко ОС, Бережная М.H., Харченко В.Г. // Журн. орган, химии. 1974. Т. 10, вып. 11. С. 2425-2428.

2. Смирнова Н.С., Клименко С.К., Бережная М.Н. и др. // Там же. 1975. Т. 11, вып. 2. С. 440-444.
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама