Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 59

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 53 54 55 56 57 58 < 59 > 60 61 62 63 64 65 .. 85 >> Следующая


3. Клименко С.К., Столбова Т.В., Тырина Т.И. и др. // Химия гетероцикл. соединений. 1984. № 7. С. 898-904.

ЧМс-7-Тиабици&ло [4,2,1] нонан получают в смеси с цмс-7-тиабицик-ло [4,3,0] нонаном (см. N0 150). Синтез, выделение и очистка см. N0 150, методика Б. Хроматографически чистый чмс-7-тиабицикло [4,2,1] нонан — бесцветное кристаллическое вещество с запахом камфоры, т.пл. 101—103°С (в запаянном капилляре). Растворим в бензоле, гептане, ацетоне, метаноле, этаноле.

ИК-спектр (получен на спектрометре ИКС-14 с призмами LiFjKBr, NaCl; V, см"1): 2932, 2862, 1445, 1363, 1306, 1297, 1275, 1223, 1210, 1200, 1178, 1147, 1104, 1080, 1056, 1032, 1001, 990, 954, 928, 922, 902, 852, 826, 806, 734, 623, 615, 595. Масс-спектр (получен на приборе LKB-2091): главный пик — ион с массой 85.

ЛИТЕРАТУРА

МОСТИКОВЫЕ ТИАБИЦИКЛОАЛКАНЫ

А.Б. Урин

168. C8H14S. ч«с-7-Тнабицикло[4,2,1 ]ионаи

143 H.K. Садовая, C.B. Рогозина 169. C8H14S. 3-Тиабицикло[3,3,1]ионан

CIij=CHCHjMgBr >F»'0(C'H»)« , (CH4=CHCHz)jB

-CH1=CHCHt-Bf^

_ ^-CH3OH т,сч ^^CHjOH

1. Триаллилбор

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают эфирный раствор аллилмагнийбромида, полученный из 12,5 г (0,52 г-ат.) магния, 70,8 г (0,58 моля) бромистого аллила и 0,47 л абс.эфира, и прибавляют в токе азота при перемешивании за 50 мин эфирный раствор 20,3 г (0,143 моля) эфирата трехфтористого бора. Реакционную смесь кипятят 3 ч. На следующий день эфир сливают с загустевшего осадка, осадок промывают 100 мл кипящего абс.эфира. Остаток после отгонки зфира перегоняют в вакууме. Получают 12,7 г триаллилбора, выход 68%, т. кип. 44-46°С/10 мм, п1° 1,4500.

2. З-Аллил-З-борабицикло [3,3,1]нонен-6

В "утку" для гидрирования помещают 56,6 г (0,42 моля) триаллилбора и при 130°С в смеси (температуру поддерживают с помощью термостата) барботируют сухой ацетилен в течение 13 ч. За это время поглощается 8,5 л (0,38 моля). Продукт реакции перегоняют в вакууме при температуре бани не выше 130°С. Получают 55,1 г вещества с т.кип. 42-45°С/2 мм, перегоняют повторно. Получают 49,3 г З-аллил-З-борабицикло [3,3,1] ноне-на-6, выход 73%, т.кип. 75-76°С/7 мм, r?D° 1,4990.

3. чис-1,3-Ди(гидроксиметил)циклогексен-4

В трехгорлой колбе емкостью 0,05 л, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, к 8,01 г З-аллил-З-борабицикло [3,3,1] ионена-6 (0,044 моля) при 0—10°С в атмосфере азота добавляют 10 мл метанола, затем приливают 14 мл 3N NaOH и за 1,5 ч при -15 -г 0°С добавляют по каплям 25 мл 30%-ного H2 O2. Смесь выдерживают 16 ч, после чего нагревают до 80° С, охлаждают до 20°С, насыщают K2CO3 и экстрагируют эфиром. Экстракты сушат прокаленным MgSO4, отгоняют растворитель и перегоняют продукт в вакууме. Получают 5,8 г цис- 1,3-ди-гидроксиметилциклогексена-4, выход 93%, т.кип. 116— 118°С/1,5 мм, иЬ° 1,5050.

4. цис-1,3-Ди (гидроксиметил) циклогексан

3 г (0,02 моля) цис-1,3-дигидроксиметилциклогексена-4 в 30 мл этанола гидрируют в "утке" при комнатной температуре в течение 9 ч в присутствии катализатора — 0,5 г 5% Pd/BaS04. После отгонки растворители

^CHjOH -CHjOTs

CH3OH H,, Pd/Ba SO4

Oowii о>

144 получают 2,9 г вязкого масла, кристаллизующегося при стоянии, выход 97%, т.пл. 46-50°С.

5. цис- 1,3-Ди (тозилоксиметил) циклогексан

В трехгорлой колбе емкостью 100 мл, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют 3 г (0,02 моля) цис-] ,3-дигидроксимсгилциклогексана в 50 мл абс.пиридина, охлаждают до -10°С, прибавляют за один прием 8,9 г (0,047 моля) «-толуол сульфох л Ори да и после его растворения смесь выдерживают сутки при —7°С. Затем при 0°С осторожно добавляют за 1 ч 7 мл воды, а затем еще 20 мл воды небольшими порциями. Продукт реакции (масло) отделяют, к водному слою приливают еще 50 мл ледяной воды и 4 раза экстрагируют хлороформом (по 25 мл). Экстракты и продукт реакции объединяют, промывают 30 мл разбавленной H2SO4, раствором Na2CO3 и сушат безводным Na2SO4. После отгонки растворителя получают 8,2 г дитозилата в виде темно-желтого масла, кристаллизующегося при стоянии, выход 88%, т.пл. 99-100°С.

6. З-Тиабицикло [3,3,1] нонан

В трехгорлой колбе емкостью 0,5 л, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют 8,2 г (0,018 моля) неочищенного чмс-1,3-дитозилоксиметилциклогексана в 0,2 л этанола. К полученному раствору при кипении и перемешивании прибавляют по каплям раствор 3,5 г (0,05 моля) безводного сернистого натрия (см. примечание) в 50 мл воды за 2 ч. Реакционную смесь выливают в 0,5 л воды и 5 раз экстрагируют петролейным эфиром (по 50 мл), т.кип. 70— 100°С. Объединенный экстракт промывают водой и сушат прокаленным MgSO4. Полученное после отгонки растворителя масло возгоняют в вакууме при 70—80°С/15 мм. Получают 0,5 г белых кристаллов, выход 19%. После повторной возгонки получают аналитически чистый 3-тиабицик-ло [3,3,1] нонан, т.пл. 165-167°С.
Предыдущая << 1 .. 53 54 55 56 57 58 < 59 > 60 61 62 63 64 65 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама