Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 6

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 85 >> Следующая


13 холодильником и термометром, помещают 450 г льда и 85 мл конц. H2 SO4 (156,4 г, 15,5 моля). При -5 °С (температура смеси) прибавляют 45 г (0,22 моля) 2,3-диметилбензолсульфохлорида и 78 г (1,2 г-ат.) цинковой пыли. Перемешивают 45 мин при О+—5 °С, затем медленно нагревают до кипения, кипятят 6 ч (до раствореиия цинка) и перегоняют с водяным паром. Дистиллат извлекают эфиром. Экстракт промывают водой, слабым раствором Na2CO3, снова водой и сушат прбкаленным Na2SO4. Остаток после отгонки эфира перегоняют. Получают 25 г смеси равных количеств (по данным ЯМР 13C) 2,3- и 3,4-диметилтиофенолов, выход 82%, т. кип. 92—93 °С/9 мм, 100-102 °С/13 мм, 1,5791, ^420 1,0438.

Т.А. Данилова 13. C1 б H2 6 S. 4-н-Децилтиофеиол

w_Wr ™^„-Csn,aCN (JrC0CsMir» WV1NM?

MOSO2Cl

SO2Ct SH

In + HiSOi

СмМ;

MnSC

C10M2, и

C10H2,-*

1. н-Нонилнитрил

В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, растворяют 7,4 г (0,15 моля) NaCN в 23 мл воды. К нагретому на кипящей водяной бане раствору по каплям добавляют 20,7 г (0,1 моля) к-нонилбромида в 20 мл этанола. Кипятят реакционную смесь 10 ч, затем охлаждают до комнатной температуры, разбавляют водой и 4—5 раз экстрагируют эфиром. Эфирный раствор отмывают водой от этанола, сушат прокаленным MgSO4. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 12,6 г н-нонилнитрила, выход 52%, т. кип. 98— 100° С/6 мм1,4307, 0,8203.

2. Фенил-н-нонилкетон

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 2,4 г (0,1 г-ат.) магиия (стружка) и 0,12 л абс.эфира, слегка подогре-

вают на водяной бане и добавляют 15,7 г (0,1 моля) бромбензола так, что-

бы эфир равномерно кипел. После растворения магния смесь кипятят 2 ч, затем к кипящему раствору добавляют 153 г (0,1 моля) н-нонилнитрила в 30 абс.эфира, избегая сильного вскипания. Смесь кипятят 8 ч,при комнатной температуре разлагают 2%-ной HCl и сливают эфирный раствор с осадка. Осадок растворяют в 10%-ной HC!, раствор разбавляют тройным количеством воды и 4 раза экстрагируют эфиром. Все эфирные растворы объединяют, промывают водой, раствором Na2CO3 и снова водой до нейтральной реакции на лакмус, сушат прокаленным MgSO4- Отгоняют эфир.

14 остаток перегоняют в вакууме. Получают 17 г фенил-к-нонилкетона, выход 69%, т.пл. 28—30°С, т. кип. 182-185°С/8 мм.

3. н-Децилбензол

В трехгорлой колбе емкостью 0,25 л, снабженной мешалкой и обратным холодильником, растворяют 4,6 г (0,2 г-ат.) натрия в 100 мл диэтилен-гликоля, вносят 24,8 г (0,1 моля) фенил-н-нонилкетона и 10 мл 85%-ного гидразингидрата (~ 0,26 моля). Смесь перемешивают на масляной бане при температуре бани 170—180° С 3 ч. Заменяют холодильник нисходящим и нагревают смесь 5 ч при температуре бани 190°С, после чего снова нагревают с обратным холодильником 12 ч при температуре бани 200°С. По охлаждении смесь разбавляют 100 мл воды, экстрагируют бензолом. Экстракт промывают водой, 2%-ной HCl, снова водой до нейтральной реакции на лакмус, сушат прокаленным CaCI2. Остаток после удаления бензола перегоняют в вакууме, собирают фракцию 140—150° С/5 мм и перегоняют ее повторно над металлическим натрием. Получают 11,5 г к-децилбензола, выход 53%, т. кип. 147—148°С/5 мм, п2? 1,4850, d2° 0,8674.

4. 4-н-Децилбензолсульфохлорид

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 11,5 г н-децил-бензола в равном объеме CCl4, охлаждают льдом и за 20 мин прибавляют по каплям 13 мл (23,3 г, 0,2 моля) хлорсульфоновой кислоты (d 1,827 г/см3), перемешивают 1 ч при охлаждении и 30 мин при комнатной температуре. Смесь (быстро, при перемешивании) выливают в 100 мл толченого льда, добавляют 50 мл охлажденного CCl4, дают отстояться, отделяют органический слой и промывают его водой до исчезновения кислой реакции на конго-рот, сушат прокаленным CaCl2 и отгоняют растворитель. Получают 28 г 4-н-децилбензолсульфохлорида, выход 89%, njj 1,4905. При температуре кипения ~170°С/6 мм сульфохлорид разлагается, поэтому его используют без дальнейшей очистки6.

5. 4-к-Децилгиофенол

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 40 г (22 мл, 0,4 моля) конц. H2SO4 и 120 толченого льда, охлаждают до температуры смеси —8°С и вносят при перемешивании 15 г (0,047 моля) 4-н-децилбензолсульфохло-рида. Затем, убрав холодильник, при перемешивании вносят 18 г (0,270 г-ат.) цинковой пыли в течение 2 ч, следя за тем, чтобы температура в колбе не превышала 0°С. Смесь перемешивают 1 ч при —5v—8° С и 6 ч при нагревании с обратным холодильником на кипящей водяной бане. Затем экстрагируют эфиром, промывают экстракт водой, раствором Na2CO3 и снова водой до нейтральной реакции на лакмус, сушат прокаленным Na2SO4. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме. Получают 6 г 4-н-децилтиофенола, выход 50%, т. кип. 198-200°С/6 мм, п2° 1,5180, d2° 0,9781.

D 4

6 Весьма вероятна примесь 2-н-децилбензолсульфохлорида и, следовательно, примесь 2-н-децилтиофенола в целевом продукте. Требуется проверка индивидуальности препарата. - Примеч.,ред.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама