Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 60

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 85 >> Следующая


ПМР-спектр (5, м.д.: CCl4): 1,2-2,1 (10 Н, м, скелети.), 2,1-3,3 (4Н, м, при С2, С4).

ПРИМЕЧАНИЕ

Можно использовать Na2 S • 9Н2 О, предварительно перекристаллизованный из воды.

ЛИТЕРАТУРА

1. Рогозина СВ. Синтез и стереохимия гетероаналогов трициклор.З.ІД3'7 ]декана, трицикло[4,4,0,0 2'7]декана и бицикло[3,3,1]нонана. Дис. ... канд. хим. наук. M.: МГУ, 1972. 164 с.

2. Зефиров Н.С. Рогозина С.В. // Журн. орган, химии. 1971. Т. 7, вып. 12. С. 2627-2628.

3. Zefirov N.S., Rogosina S.V. // Tetrahedron. 1974. Vol. 30, N 15. P. 2345-2352.

145 Г.А. Толстиков, Б.М. Лерман, И.Г. Комиссарова 170. C8H14S. экзо-7-Метил-6-тиабнцикло[3,2,1]октан

катализатор

CHj = CH-CH = Chj

1J

No [Fe (СО IiNO]

|?ч^СН=СН2 SClll(WO-CilHt)Alh

С"

+

K2ITO Jfi 171

N-172

Ns 173

>к h> 7-мешл-б-

тиабицикло[3,2,1 ]октан

+

№174

1. Натриевая соль трикарбонилиитрозилжелеза

К раствору 3,2 г NaNO2 в 0,25 л сухого ацетона прибавляют 5 мл Fe (СО) S и перемешивают в темноте 3 ч, добавляют еще 5 мл Fe (СО) 5 и перемешивают в темноте 3 ч при 45° С. Полученную реакционную массу фильтруют через силикагель и упаривают в вакууме. Сухой остаток используют в качестве катализатора. Для димеризации бутадиена в 4-винилцикло-гексен-1 смесь, полученная взаимодействием Fe(CO)s HNaNO2 в ацетоне может быть использована без предварительной очистки.

2. 4-Винилциклогексен-1

В стальной автоклав емкостью 1 л помещают раствор 1 г катализатора, приготовленного как описано в п. 1, в 40 мл эфира и 500 г бутадиена. Автоклав нагревают при 90-95°С в течение 2—2,5 ч, охлаждают, после чего катализат перегоняют в вакууме. Конверсия бутадиена 95%. Получают 475 г 4-винилциклогексена-1, т.кип. 128—129°С, 1,4650.

3. экж>-7-Метил-6-тиабицикло [3,2,1] октан

К 90 мл абс. гексана при —10 т- 0° С в атмосфере аргона при перемешивании магнитной мешалкой прибавляют за 5 ч одновременно растворы 25,0 г (0,23 моля) 4-винилциклогексена в 0,12 л абс.гексана и 26,3 г (0,27 моля) свежеперегнанной двухлористой серы в 0,12 л абс.гексана. Реакционную смесь выдерживают 20 ч при 5° С, после чего фильтруют. Из фильтрата отгоняют растворитель, в остатке — 26,5 г смеси аддуктов ~ продуктов сульфохпорирования.

Растворяют 0,35 г ацетилацетоната никеля в 25 мл абс.толуола, приливают при механическом перемешиваний в атмосфере аргона 0,12 л 73%-ного толуольного раствора диизобутилалюминийгидрида, а затем по каплям — раствор 17,5 г смеси продуктов сульфохпорирования в 100 мл абс. толуола так, чтобы температура смеси была 30—40°С. Реакционную смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре, затем при интенсивном перемешивании медленно добавляют последовательно эфир, смесь эфир-этанол

146 (1:1), этанол, воду и соляную кислоту. Органический слой отделяют, водный — экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт объединяют с органическим слоем, промывают раствором Na2 СО з и сушат прокаленным MgSO4. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают смесь тиабициклооктанов № 170-174, выход 23% (в расчете на 4-винил-циклогексен-1). Их соотношение, по данным ГЖХ (см. примечание), равно соответственно (№ 170-174) 1,9:1,1:1,2:2,5:1. Смесь разделяют на индивидуальные тиабициклооктаны (со степенью чистоты 100%) препаративной ГЖХ (см. примечание).

эгао-7-Метил-6-тиабицикло[3,2,1]октан, т.кип. 70-70,5°С/9 мм, 1,5214.

ЯМР-спектр 1H (8, м.д.; CDCl3): 1,16 (J = 7 Гц, ЗН,СН3), 1,33-2,34м (9Н, CH, CH2), 3,18 кв (/ = 7 Гц, 1Н, CHCH3) 3,54 ш.с. (10 Гц, 1Н, CHS).

ЯМР-спектр 13C (6, м.д.; CCl4): 18,90 т (С3), 24,99 кв (CH3), 31,91 т (С2), 33,14 т (С4), 39,94т (С8),44,86д (С1),46,15 д (С5),47,19д (С6). УФ-спектр, Xmax, нм (е):216 (1667),238 (57).

Условия ГЖХ: хроматограф "Chrom 4В"; колонка (L = 3,7 м, d = 4 мм), заполненная 5% Е-30 на Chromaton NaW; газ-носитель — гелий. Препаративное разделение проведено на хроматографе ЛХП-7И; колонка (L = 2,6 м, d = 18 мм), заполненная 20% карбовакса-6000 на хромосорбе А; газ-носитель - гелий.

1. Толстиков Г.А., Лерман Б.М., Комиссарова Н.Г. 11 Журн. орган, химии. 1983. Т. 19, №2. С. 299-309.

2. A.c. 539019 СССР, МКИ3 С 07 С 13/20. Способ получения 4-винилциклогексена-1. Г.А. Толстиков, У.М. Джемилев, Г.Е. Иванов, А.Г. Лиакумович, Ю.И. Мичуров, В.И. Пономаренко, Б.Л. Ирхин. № 1977366/04. Заявл. 18.12.73. Опубл. 15.12.76. Бюл. № 46. 2 с.

Получают в смеси с N0 170; синтез, выделение и очистка см. там же. эндо-7-Метил-б-тиабицикло [3,2,1] октан, т.пл. 35—36°С (перекристаллизация из гексана).

ЯМР-спектр 1H (S, м.д.; CDCl3): 1,29 д(/ = 7 Гц, ЗН,СН3), 1,23-2,35 м (9Н, CH, CH2), 3,53 м (2Н, CHCH3, CHS) .

ПРИМЕЧАНИЕ

ЛИТЕРАТУРА

Г.А. Толстиков, Б.М. Лерман, И.Г. Комиссарова 171. C8H14S. э«г)<7-7-Мегил-6-тнабицикло [3,2,1]октан

147 Г. А. Толстиков, Б.М. Лерман, И.Г. Комиссарова 172. C8Hi4S. 3-Метил-2-тиабнцикло[2,2,2]октан

Получают в смеси с № 170; синтез, выделение и очистка см. там же. 2-Метил-2-тиабицикло [2,2,2] октан, т.кип. 67—82°С (в составе смеси сульфидов N0 170—174), Ид° 1,5282.
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама