Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 61

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 55 56 57 58 59 60 < 61 > 62 63 64 65 66 67 .. 85 >> Следующая


ЯМР-спектр 1H (S, м.д.; CDCl3): 1,22 д (J = 7 Гц, ЗН,СН3), 1,32-2,14 м (9Н, СН, CH2), 2,59 ш.с. (7 Гц, 1Н, CHS), 3,18 кв (J = 7 Гц, 1Н, CHCH3).

ЯМР-спектр 13C (S, м.д.; CCl4): 19,10 т (С5), 22,07 кв (CH3), 26,26 т (С6), 28,61 т (С8), 29,13 т (С7), 30,36 д (С1), 32,37 д (С4), 37,29 д (С3). УФ-спектр, Xmax, им (є) : 216 (1618), 240 (75).

Г.А. Толстиков, Б.М. Лерман, И.Г. Комиссарова 173. C8H,4S. 2-Тиабицикло[3,3,1]нонан

Получают в смеси с N0 170; синтез, выделение и очистка см. там же. 2-Тиабицикло [3,3,1 ]ноиан, т.пл. 159—160° С (кристаллизация из гек-сана).

ЯМР-спектр 1H (S, м.д.; CDCl3): 1,6-2,2 м (11Н, СН, CH2), 2,48 д.д.д. (1Н, JleM = 13 Гц, Jвиц, транс- = 6,5 Гц, /виц, цис- = 4,5 Гц, C3 Ha), 2,88 ш.с. (9 Гц, 1Н, CHS) , 3,24 д.д.д. (1Н,Jtbm = 13 Гц, /виц, транс- = = 13 Гц,/виц, цис- - 4 Гц, C3 He).

ЯМР-спектр 13C (5, м.д.; CCl4): 21,10 с (С7), 25,30 т (С4), 26,06 д (С5), 30,61 т (С6), 32,04 т (С8), 33,52 д (С1), 34,63 т (С9), 35,66 т (С3). УФ-спектр, Xmax, им (е): 214 (1692).

Г.А. Толстиков, Б.М. Лерман, И.Г. Комиссарова 174. C8Hi4S- 2-Тиабицикло[3,2,2]нонан

Получают в смеси с N0 170; синтез, выделение и очистка см. там же. 2-Тиабицикло [3,2,2] нонан, т.пл. 173-174°С (перекристаллизация из гексана) .

ЯМР-спектр iH (CDCl3): 1,75 м (9Н, СН, CH3), 1,90 т (J= 6 Гц, 211, C4H2), 2,64 т (/ = 6Гц, 2Н, C3H2), 3,09 ш.с. (8 Гц, 1Н, CHS). 148 ЯМР-спектр 13C (6, м.д.; CCl4) : 24,98 т (С6, С8), 25,37 т (С4), 26,76 т , -''7 ^ (С1) ,4,16 т (С3).

Л (Л

ЯМР-спектр С (6, м.д.; CCl4) : 24,9: (С7, С9), 28,67 д (Cs), 36,57 д (С1), УФ-спектр, Am ах, нм (е ):214 (1464).

Г. А. Толстиков, Б.М. Лерман, И.Г. Комиссарова 175.C10H18S. 1,3,З-Триметнл-2-тиабицикло [2,2,2] октан

СИ,

CHa = CH-C=CIi1

CH1 CH5

дг

CH1

C=CH1

Jpj-CH=CHj SM,.(ii3g-c,H,b*\H CH3

CH3 у CH3 CHj CH3

¦4>

CH5 Jf«175

1,3,3-тРИметил-2-тиабицикло [2,2,2 ] октан

/^cZ-Chs

№76

1. 1 -Метил-4-изопропенилциклогексен-1

Изопрен подвергают циклодимеризации аналогично N0 170, п.2, ио катализатор растворяют в толуоле. Выход продукта циклодимеризации 35%, он содержит 60% 1-метил-4-изопропенипциклогексена-1 и 16% 1,4-диме-тил-4-винилциклогексена-1, их выделяют ректификацией. Получают 1-ме-тил-4-изопропенилциклогексен-1,т.кип. 68,2°С/20 мм,пд0'84 1,4719.

2. 1,3,3-Триметил-2-тиабицикло[2,2,2] октан

Из 13,9 г (0,10 моля) 1-метил-4-изопропенилциклогексена-1 и 11,7 г (0,11 моля) двухлористой серы аналогично N0 170, п.З, получают 24 г продуктов сульфохлорирования. В условиях, аналогичных N0 170, п.З, из 15,3 г продуктов сульфохлорирования и 94 мл диизобутилалюминий-гидрида в присутствии 0,3 г ацетилацетоната никеля получают 4,5 г (выход 41%) смеси тиабициклоалкаиов и -алкеиов с т.кип. 63-72°С/12 мм, содержащей, по данным ГЖХ (см. примечание к N0 170), 78% 1,3,3-три-метил-2-тиабицикло [2,2,2] октана и да)о-4-метил-7J-диметил-б-тиабицик-ло [3,2,1]октана (№ 176), выход 32% (в расчете на исходный диен); соотношение N0 175:176 равно 4:1. Аналитически чистые образцы сульфидов получают методом препаративной ГЖХ (см. примечание к N0 170).

1,3,3-Триметил-2-тиабицикло[2,2,2]октан имеет т.кип. 55-56°С/9 мм, пЬ* 1,5073.

149 ЯМР-спектр 1H (6, м.д.; CDCl3): 1,02 с (ЗН, CH3), 1,30 с (6Н, 2СН3). ЯМР-спектр 13C (5, м.д.; CCl4): 23,24 т (С5, С7), 27,90 кв (CH3), 32,11 кв (CH3), 36,02 д (С4), 36,34 т (С6, С8), 41,56 с (С1),42,66с (С3). УФ-спектр, Xmax,215 нм (в 1100).

Толстиков ГА., Лерман Б.М., Комиссарова ИГ. // Журн. орган, химии. 1983. Т. 19, №2. С. 321-332

Г А. Толстиков, Б.М. Лерман, И.Г. Комиссарова 176. Ci оH18S. эндо-4-Метил-7,7-диметил-6-тиабицикло[3,2,1]октаи

Получают в смеси с N0 175; синтез, выделение и очистка см. там же.

эи0о-4-Метил-7,7-диметил-6-тиабидикло[3,2,1]октан, т.кип. 62° С/9 мм, 1,5091.

ЯМР-спектр 1H (S, м.д.; CDQ3): 0,77 д (ЗН, CH3,/ = 6 Гц), 1,37 с (ЗН, CH3), 1,41 с (ЗН, CH3), 2,22-3,03 м (1Н, CHS), 3,18 д (1Н, CHCH3, J=S Гц).

ЯМР-спект-р 13C (5, м.д.; CCl4): 20,59 кв (CH3), 25,12 кв (CH3), 2732 кв (CH3), 27,90 т (С2), 35,12 д (С4), 35,38 т (С3), 41,88 т (С8), 46,54 д (С1), 52,30 с (С7), 54,57 д (С5).

УФ-спектр,Xmax, нм (е): 213 (1207),240 (1137).

Г.А. Толстиков, Б.М. Лерман, ИГ. Комиссарова 177. Ci 0Н, 8 iS. 1,3,4-Триметил-2-гиабицикло[ 2,2,2] октан

1. 1.4-Димегил-4-винилциклогексен-1

Получают в смеси с 1-метил-4-изопропенилциклогексеном-1, синтез и выделение см. N0 175, п.1, т.кип. 160-161°С, 63°С/26 мм,л?° 1,4587.

2. 1,3,4-Триметил-2-тиабицикло [2,2,2] октан

К 20 мп абс.гексана при -10-К)°С в атмосфере аргона одновременно

прибавляют за 1 ч при перемешивании магнитной мешалкой растворы

3,7 г (0,027 моля) 1,4-ДИметил-4-винилциклогексена-1 в 30мл абс.гексана

ЛИТЕРАТУРА

си,

сн,

сн,

150 и 3,3 г (0,032 моля) свежеперегнанной двухлористой серы в 30 мл абс. гек сана. Реакционную смесь выдерживают 20 ч при 5° С. После удаления ра створителя получают 6,5 г (100%) аддуктов — продуктов сульфохлори-рования. 2,6 г этих продуктов подвергают восстановительному дехлорированию действием 18 мл диизобутилалюмииийгидрида в присутствии 0,052 г ацетилацетоната никеля как описано в N0 170, п.З. Получают0,35 г (выход 19%) смеси изомерных тиабициклоалканов, содержащей, по данным ГЖХ (см. примечание к N0 170),77% 1,3,4-триметил-2-тиабицик-ло[2,2,2]октана, выход 14% (в расчете на исходный диен); аналитически чистый образец получен методом препаративной ГЖХ (см. примечание к N0 170). Hq0 1,5004.
Предыдущая << 1 .. 55 56 57 58 59 60 < 61 > 62 63 64 65 66 67 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама