Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 63

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 85 >> Следующая


ИК-спектр: имеется поглощение в области 3500 см"1 (гидроксильная группа).

2. Пергидротиоксантеи

Суспензию 5,2 г (0,025 моля) 2,3-тетраметилеи [3,3,1] бициклоиоиа-иои-9-ола-2 в 50 мл ледяной CH3COOH насыщают сероводородом в течение 1,5 ч при 20—22°С. Затем, не прекращая тока сероводорода, за 2 ч прибавляют 10 г (0,07 моля) зфирата трехфтористого бора. Реакционную смесь перемешивают до полного растворения исходного кетола и выдерживают при комнатной температуре 48 ч, после чего разбавляют смесью абс.эфира и бензола (1:1). Выпавший кристаллический осадок соли симм.октагидротиоксаитилия отфильтровывают, 3 раза промывают (по 50 мл) абс.эфиром, сушат в вакуум-эксикаторе и перекристалли-

153 зовывают из CH3COOH. Получают 2,8 г тетрафторбората симм.октагид-ротиоксантилия, выход 39%, т.пл. 98—99°С,

ИК-спектр: имеется поглощение в области 1550 см-1 (катион тиопири-лия).

Эфирные фильтраты, полученные после отделения тетрафторбората, объединяют, промывают водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным Na2SO4, эфир отгоняют. Остаток (маслообразный продукт) пере-кристаллизовывают из метанола. Получают 1,2 г пергидротиоксантена, выход 20%, тлл. 70—72°С.

ЛИТЕРАТУРА

Харченко В.Г., Блинохватов А.Ф. // Химия гетероцикл. соединений. 1978. № 12 С. 1615-1619.

В.Г. Харченко, O.A. Боженова, А.Д. Шебалдова 179. C13Н2 2 S- Пергидротиоксантен

ь- CSpOjh^ji- COO

BF©

2,22 г (0,008 моля) тетрафторбората симм.октагидротиоксантилия (синтез см. N0 179, методика А, п. 2) гидрируют аналогично N0 144, методика Б, п. 1. Получают 1,01 г пергидротиоксантена, выход 68%, т.пл. 68—68,5°С.

ЛИТЕРАТУРА

Харченко В.Г., Боженова OA., Шебалдова АЛ. Ц Жур. орган, химии. 1982. Т. 18, №11. С. 2435-2439.

Н.К. Садовая, С.В. Рогозина 180. C8H1 зS2 . 4,9-Дитиатрнцикло[4,4,0,02,7 ]декан

/СООСН,

Н\„_ r /COOCh3 №

СООСН,

CHaONg

COOCh3 С00СН' CH2OH

CMsOOC/COOCH3 LiAIH,



СООСН,

CHiOH

154 CH,I

CHjI NatS

CHjI

1. Тетраметиловый эфир чис,гране,^ис-циклобутантетракарбоно-вой-1,2,3,4 кислоты

Раствор 3 г (0,02 моля) диметилфумарата в 15 мл ацетона слегка нагревают и выливают на стеклянную пластинку (25X25 см) и остаток после испарения ацетона облучают ртутной лампой (ПРК-2 с отражателем, расстояние 50 см) в течение 2 ч. Пластинку охлаждают снизу слабым током воздуха. По накоплении достаточного количества вещества его перекристаллизовывают из бензола. Выход тетраметилового эфира 76% (в расчете на неочищенное вещество), т.пл. 143—144°С.

2. Тетраметиловый эфир транс, транс, іранс-циклобутантетракарбоно-вой-1,2,3,4 кислоты

В колбе емкостью 0,5 л, снабженной обратным холодильником, растворяют 8,4 г натрия (0,36 моля) в 0,4 л метанола. К приготовленному раствору метилата натрия прибавляют 86,5 , г (0,3 моля) цис,транс,цис-тетра-метилата, полученного в п. 1, кипятят 2 ч, охлаждают до 0°С, отфильтровывают осадок и промывают его 100 мл холодного метанола. Получают 80 г транс,транс,транс-itтраметилата, выход 93%, т.пл.125°С (перекристаллизация из метанола).

3. транс,транс,транс-1,2,3,4-Тетрагидроксиметилциклобутан

В трехгорлой колбе емкостью 2 л, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, к раствору 48 г (1,26 моля) алюмогидрида лития в 500 мл ТГФ прибавляют слегка нагретый раствор 86,5 г (0,3 моля) тетраметилата, полученного в п. 2, в 1 л ТГФ так,чтобы поддерживалось постоянное кипение смеси. Затем кипятят смесь еще 6 ч, охлаждают, прибавляют 48 мл воды, 48 мл 15%-ного раствора NaOHn еще 0,145 л воды. Осадок отфильтровывают и экстрагируют метанолом в аппарате Сокслета 30 ч. Объединенные фильтрат и экстракт пропускают через колонку с 500 г катионита КУ-2 в Н+-форме. Из десорбата отгоняют растворители, в остатке — 50 г ірднс,7рднс,7ранс-тетрагидроксиметилциклобутана, выход 94%. Кристаллы кубической формы, т.пл. 93—94°С (перекристаллизация из зтилацетата).

ПМР-спектр (S, м.д.; CD2O): 1,9 (4Н, цщр.с., СН), 3,6 (8Н, м, CH2)

4. транс,транс,транс-1,2,3,4-Тетраиодметилциклобутаи

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают смесь 13 г (0,42 моля) красного фосфора и 160 г (1,26 моля) иода и 1 ч перемешивают при 80—90°С, после чего прибавляют по каплям расплав 25 г (0,14 моля) тетраола, полученного в п. 3, поддерживая температуру смеси 100-110°С. После этого нагревают смесь 5 ч при 120°С, разбавляют 100 мл бензола и кипятят до тех пор, пока конденсат не смоет осадок со стенок колбы. Охлаждают смесь до 0°С, прибавляют 0,15 л ледяной воды, от-

155 деляют бензольный слой, водный — 4 раза экстрагируют (по 150 мл) бензола. Объединенные экстракты 2 раза промывают водой (по 100 мл), 100 мл 5%-ного раствора тиосульфата натрия и еще 2 раза водой (по 100 мл) и сушат прокаленным CaCl2. После отгонки бензола получают 70 г тетраиодида. После перекристаллизации из циклогексана получают 50 г бесцветного тетраиодметилциклобутана. выход 58%, т.пл. 105-106° С.

5. 4,9-Дитиатрицикло [4,4,0,02 >7] декан
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама