Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 64

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 85 >> Следующая


13,2 г (0,17 моля) безводного Na2S (см. примечание) экстрагируют в аппарате Сокслета в раствор 7,8 г (0,012 моля) тетраиодида, полученного в п. 4, в 0,425 л абс.спирта, экстракция идет в течение 6 ч. Растворитель отгоняют в вакууме, остаток экстрагируют так же 8 ч циклогексаном. После отгонки растворителя получают 1,9 г сульфида, который очищают возгонкой (при 90°С/10 мм). Получают 1,31 г 4,9-дитиатрицик-ло [4,4,0,02'7J декана, выход 60%, т.пл. 147,2—147,5°С (перекристаллизация из смеси гексан—гептан) .

ПМР-спектр (6, м.д.; CCU): 1,7-2,2 (4Н, м, CH2), 2,4-3,0 (8Н, м, CH2). УФ-епектр в этаноле, Xmax, нм (Ige): 246(2,54), 225 (плечо).

Безводный Na2 S получают перекристаллизацией продажного препарата из воды, а затем сушат в вакуум-эксикаторе над P2 O5 в течение недели.

1. Зефиров Н.С., Рогозина С.В.. Кянджециан P.A. // Журн.орган. химии. 1972. Т. 8, N» 7. С. 1448-1453.

2. Рогозина С.В. Синтез и стереохимия гетероаналогов трицикло [3,3,1,1 3] дека -на, трицикло[4,4,0,02'7 ] декана и бицикло [3,3,1 ] нонана. Дис. ... канд.хим.наук. M.: МГУ, 1972. 160 с.

ПОЛУАРОМАТИЧЕСКИЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ СУЛЬФИДЫ (сера - в насыщенном цикле)

E.H. Караулова ISl-C9H10S. 2-Мегил-1 -тиаиндан (2-метил-2,3-дигидробензотиофен)

1. 2-Метил-1 -тиаиндендиоксид-1,1

24,3 г (0,16 моля) 2-метилтиаиндена (синтез см.№201) в 0,3 л CH3COOH окисляют 80 г (0,64 моля) 27,3%-ного раствора H2O2 (см. примечание) в 156

ПРИМЕЧАНИЕ

ЛИТЕРАТУРА течение 1 ч при IOO0C. Реакционную смесь разбавляют водой, при этом осаждается 2-метил-1-тиаиндендиоксид-1,1, выход 75%, т.пл. 109-110°С (перекристаллизация из спирта).

2. 2-Метил-1-тиаиндандиоксид-1,1

Приготовление катализатора

1 г PdCl2 растворяют в смеси 2,4 мл конц. HCl и 6 мл дистиллированной воды, прибавляют еще 17 мл воды, полученным раствором пропитывают 11,2 г активированного угля. Уголь нагревают в токе водорода до прекращения выделения хлористого водорода (6 ч при 150°С, затем 10 ч при 250°С и 10 ч при 300-310°С). Свежеприготовленный катализатор пирофо-рен.

Син тез 2-метил-1-тиаиндандио ксида-1,1

10 г (0,055 моля) 2-метил-1-тиаиндендиоксида-1,1 в 0,7 л этанола гидрируют в присутствии 3 г Pd/C при комнатной температуре и начальном давлении водорода 50 атм в течение 10 ч. Реакционную смесь фильтруют, отгоняют основную массу растворителя, остаток разбавляют водой, при этом осаждается 2-метил-1-тиаинданциоксид-1,1, выход 95%, т.пл. 115—116°С (перекристаллизация из этанола).

3. 2-Метил-1-тиаиндан

28 г (0,15 моля) 2-метил-1-тиаиндандиоксида-1,1 в 0,3 л бензола прибавляют к раствору 8,7 г (0,23 моля) алюмогидрида лития в 0,4 л эфира с такой скоростью, чтобы поддерживать слабое кипение реакционной смеси, после чего ее перемешивают 2 ч при комнатной температуре. Затем избыток алюмогидрида лития разлагают водой, водный слой отделяют, из органического слоя отгоняют основную массу растворителя, остаток перегоняют с водяным паром. Дистиллат экстрагируют эфиром, экстракт сушат прокаленным MgSO4. После перегонки из колбы Кляйзена получают 2-ме-тил-1-тиаинцан, выход 81%, т.кип. 118-120°С/21 мм, и"'5 1,5905.

Для очистки 16,3 г (0,11 моля) 2-метил-1-тиаиндана прибавляют к раствору 150 г (0,55 моля) сулемы в 0,47 л этанола, смесь кипятят 30 мин, затем охлаждают смесью лед—соль. Полученный кристаллический комплекс (выход 80%, т.пл. 115-116°С) встряхивают с изооктаном при комнатной температуре, отфильтровывают от изооктана и обрабатывают избытком 15%-ной HCl. Выделившийся 2-метил-1-тиаиндан отгоняют с водяным паром, дистиллат экстрагируют эфиром, эфирный экстракт промывают раствором NaHCO3. После перегонки получают хроматографически чистый 2-метил-1-тиаиндан, выход 45%, т.кип. 123,5°С/24,5 мм, njj° 1,5922. d%° 1,0859; найдено M 149,8, MRd 46,76, вычисленоM150,MRd 45,94,EMrd 0,82. Хроматографически чистый образец 2-мстил-1-тиаиндана может быть получен также с помощью препаративной ГЖХ.

Условия ГЖХ: колонка (/> = 8,3 м, d = 4 мм), заполненная 10% поли-этиленгликольсукцината на ИНЗ-600 (0,4—0,25 мм2); газ-носитель — гелий (50 мл/мин); 160°С; давление в колонке 1,59—1,63 атм, стандарт - гекса-декан. Относительный удерживаемый объем 2-метил-1-тиаиндана 2,52.

ПРИМЕЧАНИЕ

Можно использовать 27—30%-ный раствор H2 O2.

157 ЛИТЕРАТУРА

1. Мейланова Д.Ш. Синтез 2- и 3-алкил-1тиаинданов и превращения арилалкенил-сульфидов и сульфонов: Дис. ... канд.хим.наук. M.: ИНХС АН СССР, 1959. 138 с.

2. Караулова E.H., Мейланова Д.Ш., Галъперн Г.Д. // Докл. АН СССР. 1958. Т. 123, № 1.С. 99-101.

1. 3-Метил-1-тиаиндендиоксид-1,1

40 г (0,27 моля) 3-метилтиаиндена (синтез см. N0 202) в 0,35 л CH3COOH окисляют 80 г (0,66 моля) 27,9%-ного раствора H2O2 (см. примечание к N0 181) в течение 1 ч при 70°С, после чего смесь разбавляют восьмикратным количеством воды, при этом выделяется кристаллический 3-метил--1-тиаиндендиоксид-1,1, выход 89%, т.пл. 145—146 °С (перекристаллизация из этанола).

2. 3-Метил-1-тиаиндандиоксид-1,1

15 г (0,08 моля) З-метил-І-тиаиндендиоксида-1,1 в 0,75 л этанола гидрируют в присутствии 8 г Pd/C (см. N0 181, п. 2) при комнатной температуре и начальном давлении водорода 35 атм в течение 10 ч. Аналогично N0 181, п. 2, выделяют 3-метил-1-тиаиндандиоксИд-1,1 в виде масла, кристаллизующегося при охлаждении, выход 97%, т.пл. 57-58°С (перекристаллизация из смеси спирт-вода (1:3)).
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама