Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 65

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 59 60 61 62 63 64 < 65 > 66 67 68 69 70 71 .. 85 >> Следующая


3. З-Метил-1-тиаиндан

40 г (0,22 моля) 3-метил-1-тиаиндандиоксида-1,1 в 0,4 л абс. эфира прибавляют при перемешивании к 9,7 г (0,28 моля) алюмогидрида лития в 0,4 л эфира при слабом кипении смеси, затем перемешивают еще 10 мин. Дольше нагревать не следует, так как при этом увеличивается количество углеводородной примеси. Реакционную смесь разлагают водой и обрабатывают аналогично N0 181, п. 3. Остаток после отгонки растворителя перегоняют на колонке эффективностью 16 т.т. Получают 3-метил-1-тиаиндан, выход 70%, т.кип. 94,5° С/4,5 мм, /?0 1,5953.

Для очистки Юг (0,066моля) З-метил-1-тиаиндана прибавляют к раствору 90 г (0,33 моля) сулемы в 0,5 л этанола, далее обрабатывают аналогично N0 181, п.З. Комплекс сульфида с сулемой C9H10S • 2HgCl2 перекристаллизовывают из изооктана, выход 87%, т.пл. 116—117°С (перекристаллизация иэ этанола). 33 г (0,075 моля) комплекса, перекристаллизованного из изооктана, разлагают аналогично N0 181, п. 3, получают хро-158

E.H. Караулова

182. C9H10S. 3-Метил-1^гиаиндан (З-метил-2 3 -дигидро бензо шо фен) магографически чистый З-метил-1-тиаиндан, выход 67%, т.кип. 96,5— 97°С/6 мм, 4? 1,5969, d\° 1,0989; найдено M 148,7,MRd46,54, вычислено M 150,MRd 45,94, Emrd 0,60.

Хроматографически чистый образец З-метил-1-тиаиндана может быть получеи также с помощью препаративной ГЖХ.

Условия ГЖХ см. N0 181, п. 3, относительное время удерживания 2,85. Литература см. синтез N0 181.

E.H. Караулова

183. С K1H12S. 2-Этил-1 -тиаиндан (2-этил-2,3-дигидробшзошофен)

1. 2-Этил-1-тиаиндендиоксид-1,1

21,7 г (0,13 моля) 2-этилтиаиндена (синтез см. N0 203) в 0,25лСН3СООН окисляют 60 г 30%-ного H2O2 аналогично N0 181, п. 1. Получают 2-этил-1-тиаиндендиоксид-1,1, выход 83%, т.пл. 86,5—87,5°С (перекристаллизация из этанола).

2. 2-Этил-1-тиаиндандиоксид-1,1

4 г (0,02 моля) 2-зтил-1-тиаиндендиоксида-1,1 в 0,3 л этанола гидрируют над Pd/C аналогично N0181, п. 2, получают 2-этил-1 -тиаиндандиоксид-1,1, выход 97%, т.пл. 76—77°С (двукратная перекристаллизация из этанола).

3. 2-Этил-1-гиаиндан

13,5 г (0,07 моля) 2-этил-1-тиаиндандиоксида-1,1 в 0,2 л смеси эфир-бензол (1:1 по объему) прибавляют при перемешивании к раствору 4,18 г (0,11 моля) алюмогидрида лития в 0,16 л эфира при слабом кипении смеси. Далее обрабатывают аналогично N0 181, п. 3. Получают 2-этил-1-тиаиндан, выход 80,1%, т.кип. 138-14ГС/26 мм,и^° 1,5790.

Для очистки 10 г (0,061 моля) 2-этил-1-тиаиндана прибавляют к 82,5 г (0,305 моля) сулемы в 0,245 л этанола, далее обрабатывают аналогично N0 181, п. 3. Выход комплекса 78%, т.пл. 79 -80° С (перекристаллизация из этанола). Комплекс обрабатывают аналогично N0 181, п. 3. Получают хроматографически чистый 2-этил-1-тиаиндан, выход 50%, т.кип. 136— 137,2°С/25 мм, 105,5°/4 мм, /?0 1,5790, dJ0 1,0628; MRd найдено 51,28, вычислено 50,656,EMR?) 0,624. Условия ГЖХ см. N0 181, п. 3.

1. Мейланова Д.Ш. Синтез 2- и З-алкіш-1-тианинданов и превращения арилалкенил-сульфидов и сулъфонов: Дис. ... канд.хим.наук: M.: ИНХС АН СССР, 1959. 138 с.

2. Караулова E.H., Мейланова Д.Ш., Галъперн Г.Д. // Журн.общ. химии. 1960. Т. 30, № 10. С. 3292 3297.





ЛИТЕРАТУРА

159 E.H. Караулова

184. С10Н і г S. З-Этил-1-тиаиндан (3-этил-2,3-дагидробензотипфен)



C2Ms HaOa "-2^5 H;,Pd/c



С, И. LlAlH

ОУСгИ

S

1. 3-Этил-1-тиаиндендиоксид-1,1

7 г (0,043 моля) 3-этшттиаиндена (синтез см. N0 204) в 75 мл CH3COOH 1 ч окисляют 19,5 г 30%-ного H2O2 (0,17 моля) при 70° С, разбавляют водой, при этом осаждается 3-этил-1-тиаиндендиоксид-1,1, выход 78%, т.пл. 150°С (перекристаллизация из этанола).

2. 3-Этил-1-тиаиндандиоксид-1,1

8,5 г (0,044 моля) 3-зтил-1-тиаиндендиоксида-1,1 гидрируют над 4,5 г Pd /С как описано в N0 181, п. 2, получают 3-этил-1-тиаиндандиоксид-1,1 в виде масла, кристаллизующегося при длительном охлаждении. Выход 91%, т.пл. 75—76°С (двукратная перекристаллизация из смеси спирт-вода (1:1)).

3. З-Этил-1-тиаиндан

8 г (0,04 моля) З-этил-1 -тиаиндандиоксида-1,1 в 100 мл смеси эфир— бензол (1:1 по объему) восстанавливают 2,7 г (0,07 моля) алюмогидрида лития в 100 мл зфира аналогично № 181, п. 3. Получают З-этил-1-тиаиндан, выход 90%, и],9 1,5819.

Для очистки 5,95 г (0,036 моля) З-этил-1-тиаиндана прибавляют к 52 г (0,19 моля) сулемы в 0,15 л этанола, далее обрабатывают аналогично N0181, п.З. Выход комплекса 87%, т.пл. 134-135°С (перекристаллизация из этанола) . Получают хроматографически чистый З-этил-1-тиаиндан, выход 49%, т.кип. 138- 138,5°С/25 мм, 1,5833,4° 1,0736; MRd найдено 51,07, вычислено 50,654, Emr 0,414. Условия ГЖХ см. N0 181, п.З.

1. Караулова E.H. Исследование в области химии сульфидов нефти. Дис. ... д-ра Xим.наук. M.: ИНХС АН СССР, 1968. 461 с.

2. Караулова E.H., Меіиіаіюва Д.Ш., Гальперн Г.Д. // Журн.общ. химии. 1960. Т. 30, № 10. С. 3292-3297.

ЛИТЕРАТУРА

160 ТА. Данилова, EA. Викторова

1X5.C10H12S. 2,2-Димегил-І -тиаиндан (2,2-диметил-2 з-дигидробензотиофен)

Ch СН;

^CHCtt1OH

CHsx CH1 /

""sxC = CH2^ ClCHj-C = CH,
Предыдущая << 1 .. 59 60 61 62 63 64 < 65 > 66 67 68 69 70 71 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама