Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 66

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 60 61 62 63 64 65 < 66 > 67 68 69 70 71 72 .. 85 >> Следующая


_.ы C4MsSNa

I

CH3

^yS-CHs-C = CH2 AliOiji QQ<CHj

CH,

1. Изобутилен

Изобутанол дегидратируют на каталитической установке (рис. 2). Реакцию проводят в проточной системе в кварцевой трубке длиной 50—60 см, диаметром 2 см, помещенной в трубчатую печь. Температуру в зоне реакции измеряют хромель-алюмелевой термопарой. Равномерную подачу вещества осуществляют с помощью поршневого прибора, откалиброванного на нужную скорость подачи. Транспортирующий газ — азот, его предварительно очищают от следов кислорода, сушат (примечание 1) и подают в реактор через реометр со скоростью 20—25 мл/мин. Жидкие продукты реакции собирают в приемник, охлаждаемый проточной водой, газообразные — в газометр (примечание 2). Перед началом синтеза систему продувают азотом 2 ч при температуре реакции до прекращения выделения паров воды, а после окончания синтеза — 1 — 1,5 ч для полного вытеснения продуктов реакции. 59 г (0,8 моля) изобутанола пропускают над 20 мл промышленной Y-Al2O3 с размером зерен 6—8 меш (3-4 мм). Изобутилен собирают в градуированный газометр над насыщенным раствором NaCl. Получают 44,1 г (17,6 л при 20°С/758 мм), выход 99%. Перед употреблением изобутилен сушат, пропуская через две колонки с прокаленным CaCl2, помещенные перед реактором.

2. 2-Метил-3-хлорпропен-1 (металлилхлорид)

Реактором служит газовая пипетка (рис. 3). К ее верхнему концу присоединяют тройник, по которому через реометры подают хлор со скоростью 80 мл/мин (примечание 3) и изобутилен, полученный в п. 1, со скоростью 120 мл/мин. Нижний конец пипетки соединен с нижней частью поглотительной колонки, наполненной насадкой из отрезков стеклянных трубочек, смоченных водой. В процессе реакции воду прибавляют (быстро по каплям) из капельной воронки, находящейся в верхней части колонки. Нижняя часть колонки через нисходящий холодильник соединена с колбой Вюрца, служащей приемником. Избыток изобутилена через патрубок колонки собирают в змеевиковую ловушку, охлаждаемую смесью сухого льда и ацетона. Содержимое приемника переносят в делительную воронку, органический слой отделяют, водно-кислотный — 3 раза экстрагируют эфиром. Экстракт объединяют с органическим слоем, сушат прокаленным CaCl2 и перегоняют из колбы Кляйзена, собирая фракцию, выкипающую в интервале 60—90°С. Ее перегоняют на колонке со стеклянной насадкой

161 геле (для удаления следов кислорода), 3 — промывалка с осушителем (CaCl2), 4 -Сообразная трубка с аскаритом, 4' — вентиль тонкой регулировки, 5 — реометр» б — автоматическая шприцевая подача, 7 — термопара, 8 — каталитическая трубка, 9 — электропечь, 10 — карман для термопары, 11 — катализатор, 12 — приемник, 13 — промыва л ки с CdCJ2, 14 — эвдиометр или газометр с насыщенным раствором NaCl

C4H8 к лвёушкд

Рис. 3. Прибор для получении 1-хлор-2-метилпропена-2 (метал ли л хлорида)

1 — реактор (газовая пипетка), 2 — тройник, 3 — оросительная колонка, 4 — стеклянные трубки, 5 — капельная воронка, 6 — нисходящий холодильник, 7 — колба вюрца

162 Фенске эффективностью 35 т.т. Получают 55 г 2-метил-3-хлорпропена-1, выход 75% (в расчете на изобутанол), т.кип. 71,5°С/760 мм, Ид 1,4289, rf5°0,9260.

3. (2-Метилаллил) фенилсульфид

А. В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой и капельной воронкой, растворяют 23 г (1 моль) металлического натрия в 0,4 л этанола. К раствору алкоголята прибавляют 100 г (93 мл, 0,9 моля) тиофенола, перемешивают и охлаждают льдом. Затем за 40—60 мин прибавляют 100 г (107 мл, 1,1 моля) 2-метил-3-хлорпропена-1 и перемешивают 1 ч при охлаждении и 24 ч при 20° С. Этанол отгоняют, остаток растворяют в эфире, промывают водой, сушат прокаленным CaCl2, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 142,7 г (2-метилаллил) фенилсульфида, выход 87%, исип. 97-100°С/7 мм, 111-112°С/15 мм, >%> 1,5651, CfJ0 1,5651.

Б. В трехгорлой колбе емкостью 0,5 л с мешалкой и капельной воронкой при перемешивании растворяют 40 г (1 моль) NaOH в 93 мл воды и прибавляют по каплям 110г (104 мл, 1 моль) тиофенола. Охлаждая льдом, перемешивают до полного растворения тиофенола, затем за 50—60 мин прибавляют 95 г (104 мл, 1,05 моля) 2-метил-3-хлорпропена-1, перемешивают еще 4 ч при комнатной температуре, далее обрабатывают как описано в методике А. Получают 141,0 г сульфида, выход 86%. Сульфид, приготовленный по АиБ,хроматографическичист.

Условия ГЖХ: 1) колонка (L = 1,8 м, d = 4 м), заполненная 10% поли-этиленгликольадипатом на хромосорбе W (60—80 меш); газ-носитель — гелий (45 мл/мин), 220°С. Время удерживания (исправленное) 10,03 мин, индекс Ковача 1782 (полизтиленгликольадипат, 220°С). 2)"Колонка (L =I = 7 м, d = 4 мм), заполненная 15% апиезона N на хромосорбе W (60— 80 меш); газ-носитель — гелий (58 Мл/мин), 230°С. Время удерживания (исправленное) 18,82 мин, индексКовача 1365 (апиезон N, 230°С).

ИК-спектр (V, см-1): 695, 740 (СН, монозамещенного аром, кольца); 1600 (C=C несопряж.).

ПМР-спектр (60 МГц; 8,м.д.; CCl4, ГМДС) : 2,1 (ЗН,д,СН3); 3,72 (2Н, c,S-CH2); 5,08 (2H,c,CHs); 7,46 (5Н, m1-C6H5).
Предыдущая << 1 .. 60 61 62 63 64 65 < 66 > 67 68 69 70 71 72 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама