Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 67

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 61 62 63 64 65 66 < 67 > 68 69 70 71 72 73 .. 85 >> Следующая


4. 2,2-Диметил-1-тиаиндан

(2-Метилаллил) фенилсульфид пропускают на установке (см. п.1) над 10 мл промышленной 7-Al2 O3 с размером зерен 3—4 мм при 300° С со скоростью 0,18 ч"1. Скорость подачи азота 10—12 мл/мии. Катализат собирают в течение 2 ч.

Для очистки (удаления ненасыщенных соединений) 25 г катализата в колбе емкостью 50 мл перемешивают 30 мин с 5 мл 85%-ной H2SO4, а затем смесь обрабатывают 25—30 мл гептана, нагретого до 40—50°С. Органический слой отделяют и обрабатывают' кислотой, как описано, еще 6—8 раз, последний раз перемешивают 2 ч (примечание 4). Кислотные слои соединяют, разбавляют вдвое водой, экстрагируют гептаном, объединяют с основной массой продукта и сушат прокаленным MgSO4. Эфир отгоняют, остаток перегоняют, тщательно отбирая низшую фракцию, содержащую тиофенол (побочный продукт реакции). Получают 12-15 г 2,2-диметил-

1-тиаиндана,выход 50-60%,т.кип. 103-106°С/10 мм, /?0 1,5706, 1,0388. Степень чистоты, по данным ГЖХ, 97%; 2,2-диметил-1-тиаиндан содержит 3%

2-метилпропил фенил сульфида.

163 Условия ГЖХ см. п.З, 1), 2). 1) Время удерживания (исправлено) 8,90 мин, индекс Ковача 1763 (полиэтилснгликольадипат, 220°С). 2) Время удерживания (исправлено) 19,8 мин, индекс Ковача 1368. (апиезон N 230 С).

ПМР-спектр, условия см.п.З (5, м.д.): 1,6 (5Н, с, CH3), 3,0 (2Н, с, CH2), 7,1 (5Н, м,С6 H5).

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Для очистки азота используют колонку с Cu/Si02. 250 г CuCl2 ¦ 2Н20 растворяют в 2 л воды, всыпают 250 г SiO2 с размером зерен 1,5—2 мм, нагревают до 60° С и смешивают с нагретым до 60° С раствором NaOH в 0,5 л H2O, Перемешивают 10 мин при той же температуре, выливают в 5—6 л воды, дают отстояться, сливают жидкость, осадок промывают декантацией водой несколько раз, отсасывают на воронке Бюхнера и подсушивают на воздухе. Формуют шарики диаметром 3 4 мм, прогревают при 180°С до появления коричневой окраски. Шарики помещают в колонку, на которую навита нихромовая проволока, на дно помещают стеклянную вату. Вытесняют воздух водородом и пропускают последний при 200°С до прекращения выделения влаги и перехода окраски препарата из коричневой в темно-фиолетовую.

При достаточно чистом азоте допустима замена меди на раствор пирогаллола (5 г пирогаллола, 120 г КОН, 95 мл воды), который помещают в промывную склянку. В качестве осушителя при этом используют последовательно силикагель и прокаленный CaCl2.

2. При синтезе сераорганических соединений газообразные продукты реакции пропускают через поглотительные склянки с 30%-ным раствором CdCl2 для улавливания следов сероводорода и выводят в вытяжку.

3. Технический хлор из баллона перед подачей в реактор очищают и сушат, пропуская последовательно через две склянки с конц. H2SO4, колонку с CaO и трубку с P2O5. Между склянками с H2SO4 и CaO устанавливают пустую емкость для улавливания серной кислоты.

4. Необходимо каждый раз дать смеси отстояться для полного разделения слоев, иначе выход продукта резко снижается за счет механических потерь. С целью их уменьшения рекомендуется обрабатывать большие количества катализата. Для этого катализ повторяют 3—4 раза, каждый раз берут свежий 7-А12 O3.

E.H. Караулова

186. Ci0Hi2S. 2,5-Диметил-І-тиаиндан (2,5-диметил-2 З-Дигидробензотиофен)

CM -T^ CHa — CHCrliBг

'"O-So1Ci

SM

— CHj~0-SCH8CH~C"i XhhLHHj

1. л-Тиокрезол

л-Тиокрезол получают восстановлением и-толуолсульфохлорида цинко-164 вой пылью в соляной кислоте (см. N0 15, п. 2), выход л-тиокрезола 66%, т.пл. 41-42 °С.

2. Алл ил-и-тол ил сульфид

16,8 г (0,73 г-ат.) натрия растворяют в 0,22 л этанола. К полученному раствору прибавляют 91 г (0,73 моля) и-тиокрезола и по каплям 97 г (0,8 моля) аллилбромида. Смесь оставляют на ночь, затем кипятят с обратным холодильником 3 ч, после чего спирт и избыток бромистого аллила отгоняют, к остатку добавляют воду до растворения бромистого натрия, сульфид извлекают эфиром. Эфирные вытяжки 2 раза промывают водой и сушат прокаленным MgSO4. Остаток после удаления растворителя 2 раза перегоняют из колбы Кляйзена. Выход аллил-и-тол ил сульфида 86%, т. кип. 127— 128°С/25 мм, Uq0 1,5665, ^4 0 1,0042.

3. 2,5-Диметил-1 -тиаиндан

31,0 г (0,184 моля) ал л ил-и -толил сульфида кипятят с равным количеством хинолина 4 ч. По охлаждении смесь выливают в небольшой избыток конц. HCl со льдом (1:1), 3—4 раза извлекают эфиром, вытяжки промывают водной HCl (1:1), 20%-ным NaOH, снова-водой и сушат прокаленным MgSO4. Растворители отгоняют, остаток перегоняют на колонке с насадкой Фенске высотой 15 см. Состав фракций устанавливают с помощью аналитической ГЖХ (условия см. № 181, п. 3). Выход дистиллата 60,4% (остальное — смола). Фракция с т.кип. 66—68" С/0,5 мм, выход 16,9% (в расчете на дистиллат), содержит 68% 2,5-диметил-1-тиаиндана; фракция с т. кип. 70—79°С/0,5 мм (5,1% в расчете на дистиллат) содержит 80,5% 2,5-диме-тил-1-тиаиндана; фракция с т.кип. 82—83 °С/0,5 мм (14,6% в расчете на дистиллат) содержит 83% 2,5-диметил-1-тиаиндана; итого 29% к дистиллату, что составляет 17,5% 2,5-диметил-1-тиаиндана в расчете на взятый аллил-л-толилсульфид. Хроматографически чистый 2,5-диметил-1 -тиаиндан выделяют с помощью препаративной ГЖХ. Т. кип. 2,5-диметил-1-тиаиндана 82— 83° С/0,5 мм, Hp0 1,5820.
Предыдущая << 1 .. 61 62 63 64 65 66 < 67 > 68 69 70 71 72 73 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама