Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 68

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 85 >> Следующая


Условия ГЖХ см. N0 181, п. 3, относительное время удерживания 3,53.

1. Караулова E.H. Исследование в области химии сульфидов нефти. Дис. ... д-ра хим. наук. M.: ИНХС АН СССР, 1968. 461 с.

2. Караулова EM., Галъперн ГЛ., Никитина BJJ., Черепанова И.В. // Нефтехимия. 1967. Т. 7,№ 5. С. 774-780.

ЛИТЕРАТУРА

Т.А. Данилова, Е.А. Викторова

187. C11H12S. Циклопентано-2,3-дигидробензотиофен (2,3-триметилен-1 -тиаиндан)

хинолин

165 Б. (T) + WH c'"'oso'"> +

1. Циклопентадиен

132 г (1,0 моля) технического дициклонентадиена перегоняют в вакууме, т. кип. 56—57°С/15 мм. Дистиллат перегоняют при обычном давлении из колбы с елочным дефлегматором (температура в кубе 160° С). Получают 58,8 г циклопентадиена, выход 89%, т.кип. 41-41,5 ° С/750 мм, n?° 1,4460, ^4° 0,7990.

А. 2. 2-Циклопентенилхлорид

В трехгорлую колбу емкостью 0,15 л, снабженную мешалкой, доходящей до дна газоподводящей и газоотводной трубками, помещают 49,5 г (0,75 моля) свежеперегнанного циклопентадиена, охлаждают смесью лед — соль (2:1 по весу) при температуре бани —20 -і— 15JС. При медленном перемешивании пропускают сухой хлористый водород до полного насыщения (1,5—2,0 ч). Реакционную смесь оставляют стоять без перемешивания 2 ч при —15 -г —5 С, а затем перегоняют, собирая дистиллат в приемник, охлаждаемый до —20 -г —15 С. Получают 64,6 г 2-циклопентенилхлорида, выход 84%, т.кип. 24-25° С/30 мм, nD20 1,47 38, d\° 1,0550 (примечание 1).

3. 2-Циклопентенилфенилсульфид

В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильвиком, помещают Ilr (0,1 моля) тиофенола и при перемешивании прибавляют раствор этилата натрия, полученный из 2,99 г (0,13 моля) металлического натрия и 70 мл абс. спирта. Смесь охлаждают до 0° С и за 1 ч при перемешивании прибавляют 11,2 г (0,11 моля) 2-циклопентевилхлорида, перемешивают при комнатной температуре 24 ч, фильтруют, фильтрат извлекают эфиром, экстракт промывают водой, сушат прокаленным MgSO4. Эфир отгоняют, оставшийся продукт 2 раза перегоняют в вакууме. Получают 12,5 г хроматографически чистого 2-циклопентенилфенилсульфида (примечание 2), выход 65%, т.кип. 107— 108 0 С/2 мм, 128—130° С/9 мм, nj" 1,5860,(?° 1,0770.

Условия ГЖХ: колонка (L = 2,5 м, d = A мм) , заполненная 10% апиезона N на хромосорбе W (60—80 меш); газ-носитель — гелий (58 мл/мин); 230° С. Время удерживания (исправлено) 42,83 мин, индекс Ковача (апие-зон N, 230° С) 1550.

ИК-спектр (f, см-1): 700, 740 (CH монозамещ.) ароматического кольца), 1610 (-C=C несопряж.)

ПМР-спектр (60 МГц; 6, м.д.; CCl4, ГМДС): 2,2 (4Н, м, CH2-), 4,3 (1Н, м, CH), 5,63 (2Н, м,СН=СН), 7,1 (5Н, м, C6H5).

4. Циклопентано-2,3-дигидробензотиофен (2,3-триметилен-1-тиаиндан)

В четырехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой,

обратным холодильником, термометром и доходящей до дна газоподводящей трубкой, помещают 10,6 г (0,06 моля) 2-циклопентенилфенилсульфида, 38,8 г (0,3 моля) свежеперегнанного хинолина и перемешивают в атмос-

166 фере азота 5 ч при 237°С (примечание i). Из колбы с елочным дефлегматором отгоняют из реакционной смеси при 108—110° С/10 мм основную массу хинолина, остаток переносят в колбу меньшего размера и перегоняют, собирая фракцию в интервале 103—150°С/5 мм (примечание 4). Дистиллат разбавляют равным объемом эфира, промывают 3—4 раза по 5 мл конц. HCl, затем водой до нейтральной реакции на конго-рот, сушат прокаленным CaCl2 и разгоняют в вакууме. Получают 4,6 г хроматогра-фически чистого циклопентано-2,3-дигидробензотиофена, выход 43% т.кип. 138-140°С/6 мм, гсо20 1,6095, ^0 1,1257.

Условия ГЖХ: колонка (L = 2,60 м, d = 4 мм) , заполненная 10% апиезо-на N на хромосорбе W (60—80 меш); газ-носитель — гелий (58 мл/мин); 230° С. Время удерживания (исправлено) 67,95 мин, . индекс Ковача 1653 (апиезон N, 230° С).

ПМР-спектр (60 МГц; 5, м.д.; CCl4, ГМДС): 2,2 (6Н,м, CH2) 4,4 (1Н, м, SCH), 7,27-7,52 (4Н,с,С6Н4).

Масс-спектр (m/z*; в скобках — относительная интенсивность, %): 90 (3) 102 (5), 108 (8), 134 (100), 176 (68).

Б. 1. Смесь 2- и 3-циклопентенилфенилсульфидов

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и доходящим до дна термометром, помещают 3,38 мл конц. H2SO4 (d 1,84 г/см3) и при перемешивании прибавляют 3,69 мл абс. спирта (примечание 5). Перемешивают 10 мин при комнатной температуре, после чего в колбу вносят 27,5 г (0,25 моля) тиофенола и при 5° С за 30 мин прибавляют 13,2 г (0,2 моля) циклопентадиена. Перемешивают 5 ч при 5° С, отделяют слой катализатора, продукт реакции растворяют в пет-ролейном эфире, промывают 100 мл 10%-ного NaOH, 100 мл 20%-ного NaOH, 40 мл щелочи Кляйзена (примечание 6), водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным CaCl2. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 23,6 г смеси 2- и 3-циклопентенилсульфидов, выход 67%, т. кип. 116-117° С/6 мм, %м 1,5875, соотношение изомеров, по данным ГЖХ, 1:1.

Условия ГЖХ: колонка (L =1,8 м,і =4 мм), заполненная 10% поли-этиленгликольадипата на хромосорбе W (60—80 меш); газ-носитель — гелий (58 мл/мин); 230°С.
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама