Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 69

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 63 64 65 66 67 68 < 69 > 70 71 72 73 74 75 .. 85 >> Следующая


2. Циклопентано-2,3-дигицробензотиофен

21,1 г смеси, полученной по методике Б, п. 1 и содержащей 0,06 моля 2-циклопентенилфепилсульфида, нагревают с 38,3 г (0,3 моля) хинолина и обрабатывают так же, как описано в методике А, п. 4. Получают 4,2 г циклопентано-2,3-дигидробензотиофена, выход 40% (в расчете на 2-цикло-пеитенилфенилсульфид) , свойства см. методика А, п.4.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. 2-Циклопентенилхлорид неустойчив. Следует либо незамедлительно вводить его в реакцию, либо хранить при температуре не выше —15°С.

2. 2-Циклопентенилфенилсульфид при стоянии постепенно изомеризу-ется в 3-циклопентенилфенилсульфид, поэтому рекомендуется по возможности быстро вводить его в реакцию.

167 3. Смесь нагревают в термостате, заполненном высококипящим маслом. Азот очищают от примеси кислорода как описано в N0 185, примечание 1.

4. Во избежание осмолення всс перегонки ведут на бане со сплавом By-да при температуре < 160° С.

5. Этилссрную кислоту готовят каждый раз перед реакцией из расчета 20 мае. % от общей массы реагентов, серную кислоту и спирт приливают из бюреток.

6. Щелочь Кляйзена: смесь 35 г КОН, 25 мл H2O, 100 мл метанола.

ЛИТЕРАТУРА

Абдин TM.С. Реакции конденсации тиофенола е диеновыми углеводородами и каталитические превращения непредельных сульфидов: Дис. ... канд. хим. наук. M.: МГУ, 1974. 156 с.

Т.А. Данилова, Е.А. Викторова 188. Ci3 HI2 S. 2-Мегил-2,3-дигидронафто [ і ,2-й ] тиофен

SH

SCH2CH=CH2



хинолин

2-метил-2,3-дигидро-нафто| I,2-o Iтиофен

Ns 189

1. Аллил-1-нафтилсульфид

В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, растворяют 2,3 г KOH (0,64 моля) в 0,15 л этанола и 8 мл воды, затем При перемешивании приливают сразу 6,9 г (0,04 моля) нафталинтиола-1 (синтез см. N0 78, п. 1), нагревают смесь до слабого кипения и в этих условиях перемешивают 20 мин. При комнатной температуре за 15 мин прибавляют раствор 5,6 г (0,05 моля, 4 мл) ал-лилбромида в 30 мл этанола, смесь кипятят 4 ч, после чего разбавляют водой и отделяют органический слой. Водно-спиртовый слой экстрагируют эфиром. Экстракт объединяют с основной массой сульфида, промывают 3—4 раза 10%-ным NaOH (по 5 мл), затем водой до нейтральной реакции на лакмус и высушивают прокаленным CaCl2. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме в токе азота или аргона. Получают 5,2 г аллил-1-наф-тилсульфида, выход 65%, т.кип. 135-137° С/5 мм,nj" 1,6583, 1,1200. По данным ГЖХ — хроматографически чист.

Условия ГЖХ: колонка (L = 3 м, с! = 3 мм), заполненная 15% SE-30 на хромосорбе W (30-40 меш): газ-носитель - гелий (10 мл/мин): 210 С.

ПМР-спектр (60 МГц; 6, м.д.; CCLi, ГМДС): 3,4 (2Н, д, CH2), 4,6 (2Н, м, =CH1), 5,7 (1Н, м, =CH-), 7,6 (7Н,м,Ci0H7).

168 Масс-спектр, m/z* (спектрометр Varian MAT-III(Ghom), XO 220 ' С, 80 эВ, 270 мА; в скобках - относительная интенсивность, %) : 116 (100), 128 (20), 160 (80), 167 (20), 185 (26), 200 (52).

2. 2-Метил-2,3-дигидронафто [1,2-6]тиофен

Смесь 11,6 г (0,06 моля, 10 мл) аллил-1-нафтилсульфида и 21,9 г (1,7 моля, 20 мл) хинолина нагревают при перемешивании в атмосфере аргона 1 ч при 190° С аналогично N0 187, п. 4. Отгоняют хинолин (т. кип. 108— 110 ° С/10 мм), нафталинтиол-1 (образуется в результате термолиза аллил-1-нафтилсульфида, т.кип. 112—114 С/5 мм). Остаток растворяют в равном объеме эфира, промывают 3—4раза 20%-ным KOH (по 5 мл), водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным MgSO4 и разгоняют в вакууме. Получают 4,9 г 2-метил-2,3-дигидронафто[1,2-6] тиофена (выход 42%) и нафто [1,2-b] дигидротиопиран (см. ниже N0 189). Степень чистоты 2-метил-2,3-дигидронафто [1,2-Ь]тиофена, по данным ГЖХ, 100%. Т. кип. 145 147°С/4 мм, П0° 1,6349, с/20 1,1543. Условия ГЖХ см п. 1.

ПМР-спектр (60 МГц; S, м.д.; CCl4, ГМДС): 1,3-1,4 (ЗН, д, CH3), 2,6-3,4 (2Н, м, CH2), 3,8 (1Н, квадр., SCH), 7,7 (6Н, C10H6).

Масс-спектр, условия см. п. 1 (m/z*; в скобках — относительная интенсивность^): 116 (3),155 (8),167 (14),185 (100),200 (68).

Получают в смеси с 2-метил-2,3-дигидронафто[ 1,2-6] тиофеном и выделяют как описано в N0188, п. 1 и 2, 3,2 г нафто [1,2-6] дигидротиопирана, выход 28%. Степень чистоты, по данным ГЖХ, 100%. Т. кип. 164-165° С/4 мм, 1,6485, ^420 1,1644. Условия ГЖХ см. N0 188, п. 1.

ПМР-спектр, условия см. N0 188 (6, м.д.): 2,2-2,4 (2Н, м, CH2), 2,8-3,4 (4Н,м,CH2),7,7 (6Н,м,Ci0H6).

Масс-спектр (m/z*; в скобках — относительная интенсивность, %): 155 (10), 167 (14), 172 (49), 185 (25),220 (100).

Т.А. Данилова, Е.А. Викторова 189. Cj3Hi2 S. Нафто[1,2-6] дигидротиопиран

A.B. Анисимов

190. C7H8S2. 2-Метил-2,3-дигидротиено [2,3-6]іиофен

1. Н—C^HgLi

2. S

S-CHj=CHCHjBr -н _ to

- SCHiCH= Clt

S

* C6HsN(Chs);

'J'J

169 1. Аллил-2-тиенштсульфид

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, предварительно заполненную аргоном, помещают раствор 12,8 г (0,2 моля) н-бутиллития в 100 мл абс. эфира, охлаждают до 0° С, и за 30 мин прибавляют при той же температуре и перемешивании раствор 16 г (0,19 моля) тиофена в 100 мл абс. эфира. Затем реакционную смесь кипятят 30 мин, охлаждают до —20° С, добавляют 6,1 г (0,19 моля) тонкоизмельченной серы, перемешивают еще 30 мин, отфильтровывают непрореагировавший к-бутиллитий. К фильтрату добавляют 50 мл воды, 2-тиофентиол извлекают 10%-пым раствором KOH и затем водно-щелочной раствор тиола обрабатывают раствором 24,2 г (0,2 моля) бромистого аллила в 100 мл эфира. Эфирные вытяжки сушат прокаленным MgSO4, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают аллил-2-тиенилсульфид, выход 60%, т.кип. 65—67°С/3 мм, 1,5815.
Предыдущая << 1 .. 63 64 65 66 67 68 < 69 > 70 71 72 73 74 75 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама