Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 7

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 85 >> Следующая


15 Т.А. Данилова 14. С, 0H| 2S. 1,2,3,4-Тетрагидронафталинтнол-5

Br SH

і

1. 5 -Бром-1,2,3,4-тетрагидронафталин

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают раствор 14,5 г (0,11 моля) иода в 363 г (2,75 моля) тетралина (предварительно высушенного и дважды перегнанного над металлическим натрием) . Раствор охлаждают до —5°С (не ниже!), при перемешивании прибавляют 0,155 л (46,5 г, 5,8 моля) брома при 0+1. После

прибавления брома капельную воронку заменяют газоотводной трубкой и оставляют реакционную смесь на ночь при 0°С. На следующий день охлаждение прекращают, смесь разбавляют водой, отделяют продукт реакции, промывают водой, насыщенным раствором Na2S2O3 и снова водой и перегоняют с водяным паром. Бромид отделяют от воды, если нужно, еще раз промывают Na2S2O3 и водой, сушат прокаленным CaCl2 и перегоняют в вакууме, Получают 385 г 5-бром-1,2,3,4-тетрагидронаф-талина, выход 66,5%, т. кип. 106-108°С/4 мм, 2б9-270°С/730 мм, rf? 1,5831, d2° 1,3870.

2. 1,23,4-Тетрагидронафталинтиол-5

В трехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевыми трубками, помещают 28,4 г (1,17 моля) металлического магния, активированного нагреванием с иодом, 1 л абслфира и 7 мл бромистого этилена, смесь нагревают до слабого кипения и добавляют за 3 ч 250 г (1,19 моля) 5-бром-1,2,3,4-тетрагидрОнафталина. После добавления 11s части бромида нагревание прекращают (реакция продолжается с выделением тепла). После прибавления бромтетралина смесь кипятят 30 мин, охлаждают до комнатной температуры и за 1 ч вносят 30,3 г (0,95 г-ат., 80% теорет.) серы (см. примечание 4 к N0 11). Смесь кипятят 30—40 мин, постепенно охлаждают до —13°С и разлагают водой, подкисленной разбавленной HCr (0,750 л воды и 0,125 л конц. HCl). Эфирный слой отделяют, фильтруют, промывают водой и сушат прокаленным Na2SO4. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме, собирая фракцию в интервале 109—130° С/2 мм. Ее обрабатывают (по 3 раза) 10%-ным, а затем 20%-ным раствором NaOH. Отделяют щелочной раствор н подкисляют его конц. НС! до кислой реакции на конго-рот. Всплывшее масло отделяют, промывают водой до нейтральной реакции на лакмус, сушат Na2SO4 и перегоняют в вакууме. Получают 84 г 1,2,3,4-тетрагидронафталинтиола-5, выход 43%, т.кип. 124—124,5°С/5 мм, п2° 1,6020, ^240 1,0990.

16 Т.А. Данилова

15. C1 о H12S. 1,2,3,4-Тетраі'идронафталингнол-б

^jQ HQS^c' , CiO.s^jQ , msHJQ25

і

1. 1,2,3,4-Тетрагидронафталинсульфохлорид-6

В трехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и газоотводной трубкой, помещают раствор 200 г (1,5 моля) тетралнна віл СНСЦ, охлаждают колбу льдом и за 45 мин при перемешивании прибавляют 1 л (1827 т, 15,7 моля) хлорсульфоновой кислоты (d 1,827 г/см3), перемешивают еще 45 мин при 0°С, охлаждение прекращают и перемешивают 20 мин при 20°С. Смесь выливают в 3 кг толченого льда (энергично перемешивая), отделяют нижний — хлороформный слой, промывают его водой до отрицательной реакции на конго-рот, сушат прокаленным CaCl2. Растворитель сначала отгоняют при 60—80°С, а затем испаряют на водяной бане из фарфоровой чашки. Продукт выдерживают ири 0° -г 10°С 2 сут., в течение которых кристаллизуется сульфохлорид. После перекристаллизации нз бензина (т. кип. 80— 150°С) получают 182 г. очищенного 1,2,3,4-тетрагидронафталинсульфохлорида-6, выход 52%, т.пл. 56-57° С.

2. 1,2,3,4-Тетрагидронафталинтиол-6

В трехгорлой колбе емкостью 3 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, суспендируют 242 г (1,05 моля) 1,2,3,4-тетрагидронафталинсульфохлорида-6 в 0,8 л воды, за 10 мнн прибавляют 81 г (1,20 моля) цинковой пыли, перемешивают 1 ч при комнатной температуре, добавляют еще 162 г (2,5 г-ат.) цинковой пыли и при температуре бани 15°С приливают за 15 мин 0,8 л (334,4 г, 9,20 моля) соляной кислоты (с/1,18 г/см3). Смесь оставляют на ночь, затем нагревают 2 ч при температуре баии 85° С. Жидкость сливают в делительную воронку, отделяют всплывшее масло. Непрореагировавший цинк отфильтровывают и промывают на воронке Бюхнера эфиром до отрицательной реакции на меркаптан ("докторская проба") (см. примечание). Эфирные промывные растворы соединяют с маслом, отмывают водой до нейтральной реакции на конго-рот, сушат прокаленным Na2SO4. Остаток после отгонки растворителя перегоняют в вакууме. Получают 127 г 1,2,3,4-тетрагидронафталин-тиола-6, выход 74%, т.кип. 145 —146°С/1 мм, 134—135°С/8 мм, 1,5792, dl° 1,0896.

ПРИМЕЧАНИЕ

Качественная проба на меркаптаны. В 40%-ном NaOH растворяют PbO до образования насыщенного раствора и выдерживают такой раствор неделю, после чего он готов к употреблению. Каплю этого раствора смешивают с каплей испытуемого образца и прибавляют щепотку порошковой серы. Если в пробе есть меркаптан, то образуется темный, почти черный осадок. Т. А. Данилова 16. C1 оH8 S. Нафталинтиол-2

Смесь 48 г (0,2 моля) 2-нафталинсульфохлорида, 0,2 л ¦ горячей воды и 49 г (0,75 г-ат.) Zn-пыли нагревают при перемешивании 1 ч на кипящей водяной бане, прибавляют за 6—8 мин 0,2 л (83,6 г, 2,3 моля) соляной кислоты (d 1,18 г/см3) и перемешивают при той же температуре еще 6 ч. Не охлаждая, добавляют еще 20 г (0,3 г-ат.) Zn-пыли и перемешивают 4 ч при 105—107°С (в водяную баню добавляют ~ 100-120 г NaCl). Отфильтровывают осадок и отгоняют из него перегретым (170°С) водяным паром нафталинтиол-2. Его фильтруют на воронке Бюхнера и сушат в эксикаторе. Получают 28 г нафталинтиола-2, выход 80%, т.пл. 80 81 °С,
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама