Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 70

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 64 65 66 67 68 69 < 70 > 71 72 73 74 75 76 .. 85 >> Следующая


2. З-Аллил-2-гиофентиол

0,01 моля аллил-2-тиенилсуль(Ьида, растворенного в 15 мл N,N-димстил-анилина, нагревают 2 ч при 120°С в занаянной ампуле в атмосфере аргона. Реакционную смесь выливают в 50 мл холодной воды, разбавляют эфиром, экстрагируют 2 раза 20%-ным раствором NaOH (по 50 мл). Щелочную вытяжку подкисляют разбавленной HCl, выделившийся тиол экстрагируют эфиром. После высушивания прокаленным MgSO4 эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Выход З-аллил-2-тиофентиола 45%, т.кип 68-71 0 С/3 мм.

3. 2-Метил-2,3-дигидротиено[2,3-й] тиофен

1 г З-аллил-2-тиофентиола, растворенного в 10 мл гексаметилфосфо-триамида (ГМФТА), нагревают 3 ч при 120 С в запаянной ампуле в атмосфере аргона. После окончания реакции смесь разбавляют эфиром, промывают 3 раза водой, 20%-ным раствором NaOH, эфирный раствор сушат прокаленным MgSO4, зфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Выход сульфида 50%, т. кип. 85—86 С/4 мм.

ПМР-спектр (5, м.д.): 6,47 (2Н, д, тноф.), 6,46 (1Н, д, тиоф.),4,0-4,5 (1Н,м,СН),2,34-3,20 (2Н,м,СН2), 1,4 (ЗН, д,СН3).

ЛИТЕРАТУРА

Анисимов АЛ., Попова В.Ф., Викторова ЕЛ. // Химия гетероцикл. соединений. 1978. № 2. С. 186-189. тиофены

МОНОЦИКЛИЧЕСКИЕ ТИОФЕНЫ2 0

М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.М. Панова, Э.Н. Сухомазова, М.А. Кузнецова

191. C4H4S. Тиофен21

(W-C4H9)2S2 — г О + S

Реакцию проводят в проточной системе. Через пустую кварцевую трубку (660 X 30 мм), нагретую до 5.50°С, в течение 10 мин пропускают 5 г (0,28 моля) дибутилдисульфида в токе азота (3 л/ч). Установка см. № 185, рис. 2. Время контакта 80 с. По данным ГЖХ, конденсат является чистым тиофеном. При перегонке конденсата получают 2,4 г тиофена, выход 52%, конверсия 100%.

Условия ГЖХ: хроматограф ЛХМ-8МД-2; колонка (L = 2 м, d =3 мм), заполненная 5% силикона ХЕ-60 на хезасорбе AW-HMDS; газ-носитель — гелий.

ЛИТЕРАТУРА

A.c. 910634 (СССР). МКИ5 С07 Д 333/10//А 61 К 31/3 8, С 08 К 5/45. Э.Н. Сухомазова, Э.Н. Дерягина, М.Г. Воронков. Способ получения тиофена. № 2830251 /23—04. Заявл. 19.10.75. Опубл. 1982. Бюл. № 9. С. 86.

Л.И. Беленький 192. C6H8S. 2-Этилтиофеи

^ (CHiCO)iQ, ^ O-c2h5

S НС1°" S S

1. 2-Ацетилтиофен

К 350 мл концентрата (примечание 1), содержащего 30% тиофена (1,15 моля), и 5 мл 57%-ной хлорной кислоты прибавляют при перемешивании 185 мл (1,9 моля) уксусного ангидрида, поддерживая температуру не выше 50°С; нагревают смесь с обратным холодильником 45 мин при 60—65"С, охлаждают и обрабатывают 0,6 л воды при 20—22°С, далее отделяют органический слой, 2 раза экстрагируют водный слой бензолом (по 100 мл). Перегоняют объединенный экстракт. Получают 130 г 2-аце-тилтиофена, выход 89%, т. кип. 90-92° С/10 мм.

2. 2-Этилтиофен

3" Получение 2-метилтиофена см. № 119, путь А. п. 2 и 3.

21 Тиофен - коммерческий продукт, однако уместно привести новый простой метод его синтеза из доступного дисульфида, что может быть использовано в лаборатории. - Примеч. ред.

171 В двугорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную термометром и обратным холодильником, помещают 0,2 л диэтиленгликоля (см. Примечание 2), 48,3 г (0,38 моля) 2-ацетилтиофена и 80 мл (~ 1,1 моля) гидразин-гидрата. Смесь нагревают при 120 С или оставляют на несколько часов при комнатной температуре до образования гомогенного раствора. К холодному раствору прибавляют 60 г (1,1 моля) KOH в виде таблеток и нагревают с обратным холодильником при 120° С 1,5 ч (наблюдается выделение азота), заменяют обратный холодильник на Нисходящий и отгоняют продукт вместе с парами воды до температуры в кубе ~ 200°С. К полученному отгону прибавляют 50 мл воды, отделяют органический слой, водный — 2 раза экстрагируют эфиром (по 25 мл), экстракт объединяют с органическим слоем, промывают 20 мл воды, сушат прокаленным MgSO4. Перегоняют объединенный экстракт. Получают 37,3 г 2-этилтиофе-на, выход 87%, т. кип. 132-136°С, ^0 1,5115.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Тиофен-ароматический концентрат — технический продукт, получаемый на коксохимическом заводе, на порядок дешевле, чем чистый тиофен. Из чистого тиофена 2-ацетилтиофен получают аналогично описанному.

2. Вместо диэтиленгликоля может быть использован этиленгликоль, однако при зтом температуру массы при отгонке 2-этилтиофена и воды не следует поднимать выше 190°С.

Л.И. Беленький 193. C8H] 2 S. 2-фет-Бутилтиофен

J7-\ (CH5)5CCIjAICI3

— O-C(CHs), S

В четырехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную термометром, мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, помещают 15,5 г (0,116 моля) безводного AlCl3 в 25 мл сухого CH2Cl2 и интенсивно перемешивают. К образующейся суспензии последовательно прибавляют за 20 мин при —70 -г —65°С растворы 10,75 г (0,116 моля) трег-бутилхло-рида в 12 мл CH2Q2 и 9,75 г (0,116 моля) тиофена в 20 мл CH2Cl2, перемешивают при —70"С 1 ч. Смесь, ставшую гомогенной, оставляют на 2 сут. при комнатной температуре (примечание 1) и после этого выливают на лед (200—300 г), отделяют органический слой, водный слой 3 раза экстрагируют CH2 Cl2 (по 20 мл). Объединенный экстракт промывают водой, 1 %-ным раствором КОН, снова водой (по 20—30 мл). Растворитель отгоняют (одновременно в виде азеотропной смеси с CH2 Cl2 удаляется вода), перегонкой остатка выделяют 11,4 г фракции с т. кип. 165 —170° С.
Предыдущая << 1 .. 64 65 66 67 68 69 < 70 > 71 72 73 74 75 76 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама

Пассажирские перевозки в клину

для перевозки пассажиров. Подбор автобуса. Доступные цены

vk.com