Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 71

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 65 66 67 68 69 70 < 71 > 72 73 74 75 76 77 .. 85 >> Следующая


S^-C(CH3)5 S _

AICH

^r-C(CHj),

s ем AICir

172 По данным ГЖХ, содержание моно-грег-бутилтиофенов 98%, соотношение 2- и 3-нзомеров равно 97 : 3. Выход 2-7ре7-бу тил тиофена 68% (примечание 2).

Условия ГЖХ: хроматограф ЛХМ-8НД; пламенно-ионизационный детектор; колонка (стекло пирекс, L = 50 м, d = 0,25 мм), заполненная карбо-ваксом 40M/KF, 150° С.

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Обработка смеси водой и льдом без выдерживания приводит к Продукту, содержащему 2- и 3-грег-бутилтиофены в соотношении 85 : 15, а также ~ 1% ди-грег-бутилтиофенов.

2. Указанная фракция содержит также ~ 2% дй-грег-бутилтиофенов, При больших загрузках выход 2-трйГ-бутилтиофсна увеличивается за счет уменьшения потерь при фракционированной перегонке.

ЛИТЕРАТУРА

Beiert Teil L.I., Jakubov Л.Р. // Tetrahedron. 1984. Vol.40, N 13. P. 2471-2477.

И.Р. Хайрутдинов

194. C12H20S. 2-к-Октилтиофен

Cha(CH1)1CH = CH,, _ /Т^о н

Y -- <С ^CaHir-/,

К 56,0 г (0,5 моля) октена-1, помещенного в колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, при перемешивании медленно приливают 7,9 мл (0,15 моля) конц. H2SO4, при этом поддерживая температуру 15—20°С (охлаждение — ледяная вода), а затем прибавляют порциями 0,4 моля тиофена, смесь нагревают при перемешивании (80" С, 4 ч) . Экстрагируют эфиром, экстракт промывают водой, 10%-ным раствором NaOH, сушат прокаленным CaCl2. н-Октилтиофен выделяют перегонкой в вакууме. Получают 45 г очищенного н-октилтиофена, выход 23%, т. кип. 80—85° С/1 мм. Степень чистоты22 (по содержанию серы) 85%.

Т.А. Данилова, Е.А. Викторова

195. Ci4H24S. 2-н-Децилтиофен

S S

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевыми трубками, помещают 0,38 л абс. эфира и 31,5 г (1,4 моля) мелконарезанного натрия, нагревают до слабого кипения эфира и при энергичном перемешивании

2 2 Препарат требует дальнейшей очистки. - Примеч. ред.

173 прибавляют за 2 ч смесь тщательно высушенных 2-иодтиофена (84 г, 0,4 моля) и н-децилбромида (99 г, 0,45 моля) (примечание). Смесь кипятят 9 ч. Осторожно по каплям при перемешивании прибавляют воду до разложения остатков натрия и растворения выпавших неорганических солей. Эфирный слой отделяют, сушат прокаленным CaCl2. После отгонки эфира 2-н-децилтиофен 3 раза перегоняют над металлическим натрием при температуре масляной бани 150 С. Получают 41 г 1-децилтиофена, выход 49%, т. кип. 137,8-139,0°С/4 мм, 147-148°С/8 мм, n™ 1,4890, d420 0,9101.

ПРИМЕЧАНИЕ

Ирдтиофен получают как описано в кн. "Синтезы органических препаратов" (М.: Изд-во иностр. лит., 1949. Сб. 2. С. 287-288). Используют свежеперегнаниый иодтиофеи (т. кип. 67°С/10 мм, l,6510,d4° 2,0660)

и н-децилбромид (т.кип. 118-120° С/14 мм, и20 1,4550, d20 1,0687).

В.Г. Харченко, С.К. Клименко, Т.Н. Тырина, Г.И. Губина, С.П. Воронин

196. C6H8S. 2,5-Димегилтиофен

CHj-O-CH0 , CHi 4V СИ, НС1/Н'5 ¦

о о

CMi -О- CMj S

1. 2,5-Диметилфуран

2,5-Диметилфураи получают гидрированием 5-метилфурфурола без растворителя в автоклаве на меднохромовом катализаторе (примечание 1) при температуре 220° С и начальном давлении водорода 140 атм. Выход 2,5-диметилфурана 35-40%.

2. 2,5-Диметилтиофен

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, газопод-водящей и газоотводной трубками и капельной воронкой, помещают 50 мл конц. HCl (d 1,18) и 0,125 л этанола. Полученную смесь насыщают сероводородом (примечание 2) в течение 2 ч. Затем, не прекращая подачи сероводорода, за 1 ч прибавляют (по каплям) 25 г (0,26 моля) 2,5-диме-тилфурана и перемешивают в токе сероводорода еще в течение 3 ч. Контроль за ходом реакции осуществляют с помощью ГЖХ (примечание 3). По окончании реакции раствор нейтрализуют разбавленным раствором NaOH. Выделившееся масло отделяют, раствор 3 раза экстрагируют эфиром, сушат прокаленным MgSO4. Эфир отгоняют, остаток перегоняют при атмосферном давлении, собирая фракцию с т. кип. 134-138°С,«20 1,5120. Получают 14,6 г 2,5-диметилтиофена, выход 50% (в расчете на 2,5-диметил-фуран). Степень чистоты 99,6%.

ИК-спектр (V, см"1): 800, 1240, 1360, 1440, 1520 (2,5-дизамещенные тиофеиы).

174 Условия ГЖХ: хроматограф "Цвет-101"; пламенно-ионизационный детектор. Колонка из нержавеющей стали (L = 3 м, d = 3 мм), заполненная 15% алиезона на хроматоне N-AW-HMDS; газ-носитель - гелий (2 л/ч).

ПРИМЕЧАНИЯ

1. Используют промышленный катализатор ГИПХ-105, ТУ-6-02-713-75 или получают катализатор но методике [2].

2. Сероводород получают в аппарате Кипла, действуя разбавленной (1 : 1) HCl на сульфид железа, и используют в реакции без предварительной очистки. Непрореагировавший сероводород улавливают в поглотительной склянке с концентрированным раствором NaOH в воде.

3. Для хроматографического контроля процесса из реакционной смеси отбирают пробы объемом 0,5 мл, нейтрализуют разбавленным раствором NaOH, органические компоненты экстрагируют эфиром.

ЛИТЕРАТУРА

1. Харченко В.Г., Губина Т.Н., Маркушина И.А. // Журн. орган, химии. 1982. Т. 18, № 2. С. 394-399.
Предыдущая << 1 .. 65 66 67 68 69 70 < 71 > 72 73 74 75 76 77 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама