Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 72

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 85 >> Следующая


2. Пономарев A.A. // Синтезы и реакции фурановых веществ. Саратов: Саратов, гос. ун-т, 1960. 97 с.

М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.М. Панова, Э.Н. Сухомазова, М.А. Кузнецова 197. C8H6S2. 2 (2'-тиеио)тиофен (а,а'-дитиенил)

S SS SSSS

2 (2'-тиено) тиофен Ка19в №199

20,0 г (0,24 моля) тиофена нагревают в кубе рециркуляционной установки (см. N0 101 и рис. 1) до кипения, и образующиеся пары током сероводорода (2-3 л/ч) подаются в пустую квардевую трубку длиной 320 мм и диаметром 30 мм, нагретую до 750°С. Пары продуктов реакции и непро-реагировавшего тиофена конденсируются в холодильнике, из которого конденсат по боковому отводу возвращается в куб. Процесс продолжают в течение 6 ч до прекращения поступления паров исходного соединения в реакционную зону, температура в кубе при этом повышается с 84 до 200°С. Смесь продуктов реакции перегоняют в вакууме. Получают 16,5 г кристаллической смеси изомерных дитиенилов (выход 82,5%, в расчете на взятый в реакцию, или 95% — на прореагировавший тиофен). Соотношение соединений N0 197 : 198 : 199 = 1:6:3.

Соединения 197, 198 и 199 разделяют методом препаративной газо-жид-костной хроматографии на хроматографе ПАХВ-3 (15% карбовакса 20М на хроматоне N-AW). 2 (2'-тиено) тиофен имеет т. пл. 32°С.

175 ИК-спектр (v, см-1): 700 (неплоские деформационные колебания смежных атомов водорода тиофенового кольца), частота 778 (неплоские деформационные колебания изолированного атома водорода) отсутствует. УФ-спектр, Xmax, нм (е ): 250 (6500), 300 (10800). ПМР-спектр: протоны тиофеновых колец представлены мультиилетом типа ABC. Химические сдвиги протонов ЗН и 5Н близки (7,03 и 7,02 м.д.), центр квартета 4Н расположен при 6,85 м.д. Расстояния между компонентами квартета 3,6 и 5,1 Гц характерны для J^ s и Jii 4 в 2-замещенных тиофенах.

ЛИТЕРАТУРА

Воронков М.Г., Дерягина Э.Н., Сухомазова Э.Н., Рандин О.И., Кейко В.В., Калих-ман И.Д. // Химия гетероцикл. соединений. 1975. № 9. С. 1186-1187.

М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.М. Панова, Э.Н. Сухомазова, М.А. Кузнецова

. г

198. C8H6S2. 2 (3 -тиено)тиофен (а,/3-дитиенил)

S

S

Получают в смеси с N0 197 (синтез н выделение см. там же). Т. пл. 64°С.

ИК-спектр (V, см"'): 778 (неплоские деформационные колебания изолированного атома водорода).

УФ-спектр, Xmax нм (є): 236 (9160), 285 (12600).

ПМР-спектр: резонанс протонов наблюдается в виде уширенного сингле-та (7,24 м.д.).

М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.М. Панова, Э.Н. Сухомазова, М.А. Кузнецова

199. C8H6S2. 3 (3'-тиено)тиофен (0,/3-дитиенил)

S S

Получают в смеси с N0 197 (синтез и выделение см. там же). Т.пл. 128° С.

ИК-спектр (у, см"') : 773 (пеплоские деформационные колебания изолированного атома водорода). УФ-спектр, Xmax, нм (є): 212 (21550), 262 (11400). ПМР-спектр: характерно наложение спектров 2- и 3-замещен-ных тиофенов. Сигнал 7,22 мд. относится к протонам 3-замещенного, а сигналы 7,05 и 6,91 — к протонам 2-замещенного тиофена.

176 КОНДЕНСИРОВАННЫЕ ТИОФЕНЫ E.H. Караулова 200.C8H6S. Бензо[Ь]тиофен (тиаинден)

A. (J)TCH = Ch2 +П,

1. Катализатор Al2 O3 / 5%Fc

Al2O3 ("колбаски" размером ~ 2х 1 мм) прокаливают в кварцевой трубке в токе воздуха при 600° С в течение 4-5 ч, охлаждают до 300-400° С и переносят в эксикатор. 1 л (765 г) активированного таким образом Al2O3 заливают 600 мл водного раствора, содержащего 274 г Fe(NO3)3' ¦9Н20. Избыток раствора сливают, катализатор сушат на воздухе. 200 мл катализатора помещают в кварцевую трубку диаметром 20 мм (рабочее, пространство 60 см) и нагревают в слабом токе водорода до 600°С, а затем при этой же температуре пропускают (около 2 ч) смесь водорода и сероводорода в соотношении 1:2 (100 объемов смеси газов на 1 объем катализатора в час) до прекращения выделения воды. Скорость пропускания сероводорода (220 мл/мин) контролируют реометром, наполненным H3PO4 и градуированным по азоту (вводят поправку на вязкость), диаметр капилляра 1 мм.

2. Тиаинден

Послс окончания приготовления катализатора в трубку при 600 С незамедлительно подают свежеперегнанный стирол и одновременно пропускают ток сероводорода. Сероводород получают из FeS и IICl в двух аппаратах Киппа, соединенных параллельно; аппараты поочередно заряжают по мере израсходования кислоты, сероводород пропускают через раствор NaOH, а затем сушат прокаленным CaCl2.

Скорость подачи стирола 15 — 16 мл/ч, скорость сероводорода 500—600 мл/мин (время контакта 20 с). Катализатор собирают в четыре последовательно соединенных змеевиковых ловушки. Первую охлаждают водой, вторую и третью — льдом, последнюю — смесью лед—соль. Катализатор экстрагируют эфиром, экстракт промывают раствором Na2CO3, затем водой и сушат прокаленным CaCl2. Из колбы с елочным дефлегматором отгоняют растворители, затем при остаточном давлении 42 мм отгоняют стирол. Остаток перегоняют из колбы Кляйзена, получают тиаинден. Выход за 7 ч работы катализатора в расчете на пропущеппый стирол 36%, а на прореагировавший - 57%, т.кип. 95-96°С/20 мм, т.пл. 31-32"С (примечание).
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама