Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 73

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 67 68 69 70 71 72 < 73 > 74 75 76 77 78 79 .. 85 >> Следующая


ПРИМЕЧАНИЕ

Метод А весьма удобен для получения больших количеств тиаиндена (в работе [1] подробное описание эксперимента отсутствует).

177 ЛИТЕРАТУРА

1. Moore R7., Greensfelder B.S. Ц J. Amer. Chem. Soe. 1947. Vol. 69, N 8. P. 2008-2009.

2. Караулова E.H., Мійланова Д.Ш., Гальперн Г.Д. // Химия сера- и азоторганичес-ких соединений, содержащихся в нефіях и нефтепродуктах. Уфа: БашФАН ГСГР. 1960. Т. 3 С- 31-32.

М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.М. Панова, Э.Н. Сухомазова, М.А. Кузнецова

200. C8H6S. Бензо [/)]тиофен

Б C6H5CH=ChCl -I-H2S —+ HCI

S

Бензотиофен получают взаимодействием ? -хлорстирола с сероводородом в газовой фазе в системе проточного типа [1 ] . Через пустую кварцевую трубку (600x30 мм), нагретую до 600°С, в течение 39 мин пропускают 4,2 г (0,03 моля) /3-хлорстирола в токе сероводорода (3 л/ч) при мольном соотношении реагентов 1:3. Получают 4,0 г конденсата, содержащего, по данным ГЖХ, 88% бензотиофена. Конверсия (3-хлорстнрола 100%. После перегонки в вакууме получают чистый бензотиофен, выход 85%, т.кип. 102-105°С/20 мм, т.пл. 30°С.

Условия ГЖХ: хроматограф ЛХМ-8МД-2; колонки из нержавеющей стали (L = 200 м, d = 3 мм), заполненные 5% Lukopren G 1000 на хрома-тоне N-AW-HMDS; газ-носитсль — гелий; режим линейного программирования температуры колонок в интервале 40—220° С (12° С/мин).

(З-Хлорстирол получают как описано в работе [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. Воронков М.Г., Дерягина Э.Н.. Кузнецова М.А. // Журн. орган, химии. 1984. Т. 20, №7-С. 1591-1592.

2. Biltz Н. /I Ann. 1897. Bd. 296, В 3. S. 263- 278.

Т.Н. Сидоренко, ГА. Терентьева 200, C8H6S. Беизо[Ь]тиофен23 CH = CH-COOH лл , ТЭЬАХ

^n = Cn — сиип

в. (TJ + Soci2



хинолин,м«дь, 220°С

2 3 Метод В можно рекомендовать для получения небольших количеств бензотиофена; промежуточные продукты хорошо охарактеризованы и могут быть использованы в синтезе различных сераорганических соединений. - Примеч. ред.

178 1. З-Хіор (2-хлоркарбонил) бензо [b] тиофен

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 14,8 г (0,1 моля) коричной кислоты, 11,35 г (0,05 моля) триэтилбензиламмо-нийхлорида (ТЭБАХ) и 32 г хлористого гионила. Затем реакционную смесь нагревают до 130—140°С и при этой температуре прибавляют по каплям 64 г хлористого тионила за 0,5—1 ч (всего 96 г, 0,8 моля). Реакционную смесь перемешивают еще 2 ч при 130—140°С. Продукт реакции извлекают горячим гексаном. После перекристаллизации из гексана получают 20,6 г 3-хлор (2-хлоркарбонил) бензо [Ь] тиофена, выход 89%, т.пл. 114— 115°С.

ИК-спектр (V , см"1) : 1760 (C=O в хлорангидридах), 1080 (C-H аром.копьца), 730,720 (С-Cl,C-S).ПМР-спектр (6, м.д.)'. 7,4 (м) (5,6 Н); 7,85 (ушир, д) (4,7 Н).

2. З-Хлор-2-карбоксибензо[6] тиофен

В колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником, помещают 23,1 г (0,1 моля) хлорангидрида, полученного в п. 1, и 0,25 л 20%-но: го раствора КОН, смесь кипятят 4 ч. Охлаждают, подкисляют разбавленной HCl, выделившийся продукт реакции отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из этанола. Получают 20,8 г З-хлор-2-кар-боксибензо[Ь]тиофена, выход 98%, т.пл. 264—266°С.

ИК-спектр (V , см"1): 1670 (C=O в СООН), 1080 (C-H аром, кольца), 730,700 (С—Cl, C -S) .

3. З-Хлорбензо [й] тиофен

В колбу емкостью 0,5 л помещают смесь 21,25 г (0,1 моля) кислоты, полученной в п.2, Ю г медного порошка, 0,2 л хинолина и кипятят 5 ч с обратным холодильником. Медь отфильтровывают, к фильтрату добавляют немного разбавленной HCl до кислой реакции и экстрагируют реакционную массу пентаном. Экстракт промывают водой, сушат, остаток после отгонки растворителя перегоняют в вакууме. Получают 16 г 3-хлорбенэо-[Ь]тиофена, выход 95%, т.кип. 96-98°С/5 мм.

ИК-спектр (i),CM_1): 1070 (C-H аром.копьца), 760 (С—H аром, кольца), 730, 720 (С-С1, C-S). ПМР-спектр (5, мд.) : 7,08 (с) (2Н); 7,20 (м) (5,6 Н); 7,65 (м) (4,7 Н).

4. Бензо [й|тнофен

Смесь 16,85 г (0,1 моля) 3-хлорбензо [Ь] тиофена, 4,6 г (0,15 моля) красного фосфора, 0,2 л 57%-ной иодистоводородной кислоты кипятят 3 ч с обратным холодильником. Продукт реакции экстрагируют пентаном, промывают водой, раствором NaHSO3, вновь водой, сушат. Бензо[Ь]-тиофен очищают низкотемпературной перекристаллизацией из метанола. Получают 10 г чистого продукта, выход 75%, т.пл. 31 — 32°С.

ИК-спектр (и , см-1): 1070 (C-H аром.), 770 (4 смежных атома H в 1,2-эамещенном аром.кольце), 730 (С—S).

179 E.H. Караулова 201. C9H8S. 2-Метилтиашшден (2-метилбензо[й]тиофен)

а (Chi)t80t ^ Q^Crt3

SS S

K 4,9 г (0,7 г-ат.) лития (в виде отрезков проволоки длиной 0,5—1 см) под слоем абс .эфира при охлаждении смесью лед—соль прибавляют раствор 40 г (0,27 моля) бромистого н-бутила в 0,1 л абс.эфира. Смесь перемешивают 1 ч и фильтруют под давлением азота. К полученному раствору к-бу-тиллития при охлаждении смесью лед—соль прибавляют раствор 24,2 г (0,18 моля) тиаиндена (см. N0 200) в 0,1 л абс.эфира. Перемешивают 1 ч при охлаждении и выдерживают несколько часов при комнатной температуре. Затем к полученному раствору 2-тиаиндениллития при охлаждении смесью лед—соль прибавляют 22,8 г (0,18 моля) диметилсульфата, реакционную массу перемешивают 1 ч, кипятят с обратным холодильником 30 мин и отгоняют большую часть эфира. Остаток прибавляют к раствору 2,3 г (ОД г-ат.) натрия в 0,12 л этанола, смесь кипятят 30 мин, разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Экстракт промывают водой до нейтральной реакции и сушат прокаленным MgSO4. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 2-метилтиаинден, выход 91%, т.кип. 92-93°С/5 мм, т.пл. 51—52°С.
Предыдущая << 1 .. 67 68 69 70 71 72 < 73 > 74 75 76 77 78 79 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама

Консервант для овощного пюре

Купите и забудьте о просрочке

unikons.pro