Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 74

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 68 69 70 71 72 73 < 74 > 75 76 77 78 79 80 .. 85 >> Следующая


Условия ГЖХ см. N0 181, п. 3. Относительное время удерживания 2-ме-тилтиаиндена 2,91.

ЛИТЕРАТУРА

1. Караулов а E.H., Мейланова Д.Ш., Галъперн ГЛ. // Химия сера-и азоторганичес-ких соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. Уфа: Баш.ФАН СССР, 1960. - Т. 3. С. 31-32.

2. Мейланова Д.Ш. //Синтез 2- и З-алкил-1-тиаинданов и превращения арилалкенил-сульфидов и сульфонов: Дис____канд.хим.наук. M.: ИНХС АН СССР, 1959. 138 с.

E.H. Караулова 202. C9H8S. З-Метилтиаиндеи (3-метилбензо[й]тиофен)

.Chj

C6H5SNa -1- CH5COChjCl —- C6H5SChjCOCh5 Р<|Н'° - (fV?

1. Фенилацетонилсульфид

К раствору 40 г (1 моль) NaOH в 0,1 л воды при охлаждении прибавляют 101,2 г (0,92 моля) тиофенола и после растворения последнего 85,4 г (0,92 моля) хлорацетона, температуру смеси поддерживают ~20°С. Реакционную смесь перемешивают 30 мин, затем разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Экстракт промывают 20%-ным раствором NaOH, затем — водой до нейтральной реакции и сушат прокаленным MgSO4. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают фенилацетонилсульфид, выход 83,7%, т.кип. 142 143°С/17 мм, т.пл. 33/34°С.

180 2. З-Метилтиаинден

123 г (0,77 моля) фенилацетонилсульфида с 43 г (0,3 моля) пятнокиси фосфора нагревают при перемешивании 45 мин при 170—175°С. Далее смесь обрабатывают как при синтезе фенилацетонилсульфида. Получают 3-метилтиаинден, выход 80,6%, т.кип, 127-129°С/25 мм, Ид 1,6236. Условия ГЖХ см. N0 181, п.З. Относительное время удерживания 3-метил-тиаиндена 3,41.

E.H. Караулова

203. C1 ,,H10S. 2-Этилтиаинден (2-этилбензо[й (тиофен)

Qy ^wu ^cvu (CiHl)iw4 g^y ^

SS S

К эфирному раствору 2-тиаиндениллития, полученному из 6,7 т (0,05 моля) тиаиндена как описано в N0 201, при охлаждении смесью лед-соль прибавляют раствор 11,5 г (0,075 моля) диэтилсульфата в 50 мл эфира. Смесь кипятят 10 ч, далее обрабатьюают как в N0 201. Получают 2-этилтиаинден, выход 81%, т.кип. 95-96°С/1,5 мм, и20 1,6063,df 1,0870; MRd найдено 51,41, вычислено 50,18,.Emrd 1,23.

Литература см. синтез N0 201.

E.H. Караулова

204. C10H10S. З-Этилтиаинден (3-этилбензо[й]тиофен)

Ch3CH2COOH РВр* > C2H5COBr CHaN"H6r »

-- C2H5COCHjBr C'M5SNo C6H5SCH2COC2H5 >

-or

1. Бромистый пропионил

74 г (1 моль) пропионовой кислоты и 136 г (0,5 моля) PBr3 кипятят с обратным холодильником 2 ч, отгоняют бромистый пропионил, перегоняют его еще раз, выход 68%, т.кип. 102—104° С.

2. 1-Бромбутанон-2

К охлажденному до 0°С раствору диазометана в 0,7 л эфира, полученному по методике [1] из 62 г (0,6 моля) нитрозометилмочевины, прибавляют 23,3 г (0,17 моля) бромистого пропионила. Перемешивают смесь 30 мин при 0°С, а затем при этой же температуре пропускают через смесь ток сухого бромистого водорода в течение 6 ч. Выдерживают смесь 30 мин при 0°С, промывают водой, раствором NaHCO3 и сушат смесью прокаленного MgSO4 и MgO. Эфир отгоняют, остаток перегоняют HaflMgO. Получают 1-бромбутанон-2, выход 34%, т.кип. 152-155°С,nD 1,4656.

181 3. 1-Фенилтиобутанон-2

Получают аналогично фенилацетонилсульфиду (см, N0 202, п. 1) из 28,6 г (0,26 моля) тиофенола, 45 г (0,33 моля) 33%-ного раствора NaOH и 36,4 г (0,24 моля) 1-бромбутанона-2, Реакционную смесь перемешивают 1 ч. Выход 1-фенилтиобутанона-2 73,7%, т.кип. 156—157,5°С/21 мм, т.пл. 32-33,5°С,

4. 3-Этил ти айн ден

5,4 г (0,03 моля) 1-фенилтиобутанона-2 нагревают с 2 г (0,014 моля) пятиокиси фосфора при 1S0-190° С (примечание) в течение 45 мин, далее обрабатывают как в N0 202, п. 2. Получают 3-этилтиаинден, выход 82%, т.кип. 110—111°С/6 мм, 143°С/24 мм, 1,6068,с?2° 1,1003; Шднайдено 50,83, вычислено 50,18,Emrd 0,65.

При более низкой температуре циклизация проходит неполностью.

1. Синтезы органических препаратов. M.: Изд-во иностр. лит., 1949. Сб. 2. С. 175, 373.

2. Мейланова Д.Ш. Синтез 2- и З-алкил-1-тиаинданов и превращения арилалкенил-сульфидов Hj сульфонов; Дис. . . . канд. хим. наук, M.: ИНХС АН СССР, 1959. 138 с.

3. Караулова E.H., Мейланова Д.Ш., ГалъпернГ.Д. // Журн, общ. химии. 1960. Т. 30, № 10, С, 3292-3297.

1. 2.5-Диметил-1-тиаинданоксид-1

2,31 г 2,5-диметил-1-тиаиндана (синтез см. N0 186) с т.кип. 82— 83°С/0,5 мм (содержание 83%) окисляют в ледяной CH3COOH эквивалентным количеством H2O2 при 25-30° С (охлаждение водой со льдом) в течение 2 ч. Смесь выливают в лед, основную массу CH3COOH отгоняют в вакууме при обычной температуре, периодически добавляя воду, концентрируют раствор до объема примерно 10 мл и 4—5 раз экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают раствором Na2CO3 и сушат прокаленным MgSO4. Растворитель отгоняют (вконце-в вакууме),остаток доводят до постоянного веса. Получают 2,29 г 2,5-диметил-1-тиаинданоксида-1 (образуется полугидрат), выход количественный, продукт представляет собой вязкую жидкость.

2. 2,5-Диметил-1-тиаинден

ПРИМЕЧАНИЕ

ЛИТЕРАТУРА

E.H. Караулова 205. C10Н[ 0S. 2,5-Диметил-1-тиаиндеи (2,5-диметилбензо [ft ] тиофен)



182 1,96 г 2,5-диметил-1-тиаинданоксида-1, полученного в п. 1, растворяют в (CH3CO)2O (соотношение реагентов 1:3 по весу) и нагревают в атмосфере азота 3 ч при IOO0C (ход реакции контролируют, периодически определяя содержание сульфоксидной серы в отдельных пробах реакционной смеси по методике [1]). CH3COOH и избыток (CH3CO)2O отгоняют в вакууме при комнатной температуре, остаток переносят в лед. Выпавший 2,5-диметил-1-тиаинден отделяют и промывают водой до нейтральной реакции. Выход неочищенного продукта 81%, т.пл, 35°С. После перекристаллизации из гсксана получают хроматографически чистый 2,5-ди-метилтиаинден, т,пл. 46—46,6°С, т.кип. 92,5°С/2,5-3 мм.
Предыдущая << 1 .. 68 69 70 71 72 73 < 74 > 75 76 77 78 79 80 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама