Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 75

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 69 70 71 72 73 74 < 75 > 76 77 78 79 80 81 .. 85 >> Следующая


Условия ГЖХ см, N0 181, п.З. Относительное время удерживания 2,5-диметил-1-тиаиндена 4,35.

!,Караулова E.H., Гальперн ГЛ H Нефтехимия. 1961. Т. 1, № 3. С. 335.

2, Караулова E.H. Исследование в области химии сульфидов нефти: Дис. . . . д-ра хим. наук. М.: ИНХС АН СССР, 1 968. 461 с.

3. Караулова E.H., Гальперн Г.Д., Никитина В.Д., Черепанова И.В. // Нефіехимия. 1967. Т. 7,№ 5. С. 774-780.

1. Скелетный никель

250 г NaOH растворяют в 0,8 л воды, охлаждают, выливают в охлажденный снегом стакан емкостью Зли, перемешивая, прибавляют маленькими порциями 200 г измельченного сплава Ni/Al (1.1) с такой скоростью, чтобы температура держалась ~20° С. По окончании прибавления вынимают стакан из снега и при комнатной температуре выдерживают до прекращения видимого изменения реакционной смеси (в случае надобности оставляют на ночь). После этого нагревают реакционную смесь на кипящей водяной бане 2,5 ч до прекращения выделения пузырьков водорода. Катализатор промывают в цилиндре с притертой пробкой декантацией дистиллированной водой до отрицательной реакции на щелочь по фенолфталеину. Во избежание соприкосновения никеля с воздухом воду отсасывают с помощью сифона, оставляя над никелем слой воды. Катализатор хранят под слоем дистиллированной воды, перед употреблением его 2 раза промываю! декантацией абс.этанолом. Катализатор считают достаточно активным, еелн при подсушивании его щепотки на фильтровальной бумаге последняя загорается.

2. Циклопентен

В "утку" дня гидрирования емкостью 0.3 л помещают 3 чайных ложки скелетного никеля и отмывают от него воду абс.спирюм (двукратная декантация в токе водорода). Водород подают, пропустив через осушитель

ЛИТЕРАТУРА

Т.А. Данилова, Е.А. Викторова 206. С, 3H14S. 3-Циклопентилбензо[й]тиофен

183 (конц. H2 SO4, лучше — CoCl2), а затем — через реометр. К никелю приливают 75 мл абс.спирта и 50 г (0,76 моля) свежеперегнанного цикло-пентадиена (см. N0 187) и при перемешивании на механической качалке пропускают водород со скоростью 2 л/ч в течение 9 ч без перерыва. За это время поглощается 18 л водорода, что соответствует гидрированию одной двойной связи циклопентадиена. По окончании гидрирования ката-лизат декантируют, катализатор отмывают ледяной водой, органический слой отделяют, сушат прокаленным CaCl2 и перегоняют, собирая фракцию с т.кип. 41—50 С. Продукт из 3-4 загрузок объединяют и фракционируют на ректификационной колонке эффективностью 80 т.т. Выход циклопентена 62%, т.кип. 43,3 44,5°С/745 мм, п20 1,4227, <?420 0,7711.

3. 3-Циклопентилбензо[6]тиофен

А. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и эффективным шариковым обратным холодильником, помещают 8,0 г (0,06 моля) бензотиофена (см. N0 200) и 3,2 мл конц. H3PO4 (d 1,745). В капельную воронку помещают 6,0 г (0,09 моля) циклопентена (примечание). Смесь нагревают на масляной бане до 130°С и за 8,5 ч прибавляют циклопентен, поддерживая температуру бани 125—135°С, после чего продолжают нагревание еще 1,5 ч. Продукт извлекают бензолом, промывают вытяжки Na2CO3 до щелочной реакции, затем водой — до нейтральной реакции на лакмус, сушат прокаленным CaCl2. После отгонки циклопентена и бензола водяной холодильник заменяют на воздушный, отгоняют при 75—76°С/6 мм непрореагировавший бензотиофен и собирают фракцию с т.кип. 146—147,5°С/6 мм. З-Циклопентилбензо [?]тиофен 3 раза перегоняют над металлическим натрием (до полного обесцвечивания). Получают 4 г 3-циклопентилбензотиофена, выход 32%, т.кип. 149-150 С/4 мм, Яд 1,6112, dl0 1,1178.

Б. В стальной пробирочный автоклав емкостью 150 мл загружают 10,0 г (0,07 моля) бензотиофена, 7,7 г (0,11 моля) циклопентена и 8,0 г H3PO4 (80% от массы бензотиофена). Автоклав помещают на качалку с электрообогревом и термопарой, нагревают 29 ч при 115—135 С. По окончании реакции автоклаву дают остыгь до комнатной температуры (~12 ч), а затем охлаждают 2 ч смесью льда с солью, после чего открывают. Реакционную смесь обрабатывают как в А. После очистки получают 7 г 3-циклопентил-бензотиофена, выход 47%.

ПРИМЕЧАНИЕ

Капельную воронку охлаждают (например, обвивают резиновой трубкой, через которую циркулирует холодная вода) или используют кожух со смесью лед—соль. Снизу воронку изолируют асбестом, защищая от тепла нагревателя реакционной смеси. Трубка капельной воронки должна доходить до дна реакционной колбы. Необходимо следить, чтобы влага, конденсирующаяся на охлади] еле воронки, не попадала в баню с теплоносителем.

184 Т.А. Данилова, Е.А. Викторова 207. C14H16S. З-Циклогексилбензо [6]тиофен

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, трубка которой доходит до дна, помещают 24,8 г (0,18 моля) бензотиофена (см. N0 200) и 10 мл 82%-ной H3PO4 (8,2 г, 0,08 моля). При температуре бани 140- 150°С и перемешивании за 1,5 ч прибавляют 18,5 г (0,22 моля) циклогексена и нагревают при той же температуре еще 9 ч. Образуются два слоя, которые при прибавлении эфира превращаются в раствор бурого цвета. Его промывают насыщенным раствором Na2CO3, водой до нейтральной реакции па лакмус и сушат прокаленным CaCl2. Отгоняют эфир, затем фракцию, выкипающую до 85°С (в основном — циклогексен), заменяют водяной холодильник на воздушный и отгоняют непрореагировавший бензотиофен при 97°С/15 мм, далее собирают фракцию с т. кип. до 180°С/6 мм. После трехкратной перегонки получают 14 г 3-циклогексилбензо [6] тиофена, выход 36%, т. кип. 148— 149°С/2 мм, Ид° 1,6040, d\° 1,1129.
Предыдущая << 1 .. 69 70 71 72 73 74 < 75 > 76 77 78 79 80 81 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама