Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 76

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 70 71 72 73 74 75 < 76 > 77 78 79 80 81 82 .. 85 >> Следующая


М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.М. Панова, Э.Н. Сухомазова, М.А. Кузнецова

208 .C13H10S. Тиоксантен

®-.п - ^TO OOo + "х +

A: X = Br; Б". X = Cl

А. Реакцию проводят в проточной системе. Через нагретую до 650°С пустую кварцевую трубку пропускают смесь 6,6 г (0,06 моля) тиофенола и 8,5 г (0,05 моля) о-бромтолуола в течение 1,3 ч в токе сухого азота (5 л/ч). При вакуумной лерегонке конденсата (3—4 мм) выделяют 1,5 г о-бромтолуола и 4,5 г тиоксантена. После перекристаллизации тиоксантена из этанола получают 4,0 г очищенного продукта, выход 49% (в расчете на вступивший в реакцию о-бромтолуол), т. кип. 160° С/4 мм, т. пл. 126— 127°С.

Б. При использовании о-хлортолуола выход тиоксантена составляет 38%.

ЛИТЕРАТУРА

Воронков М.Г., Дерягина Э.Н., Нахманович A.C., Кяочкова Л.Г., Иванова Г.М. // Химия гетероцикл. соединений. 1974.№ 3. С. 429.

185 Л.С. Габитова, И.Р. Хайрутдинов 209. C12H8S . Дибензотиофен

А.

+ S

AlClj

В колбу емкостью 0,25 л помещают 41,8 г (0,32 моля) дифенила и 20,07 г (0,65 моля) серы и нагревают при температуре бани 115—120°С, после чего к смеси порциями за 1 ч прибавляют 4,9 г (0,037 моля) безводного AlCl3. Смесь нагревают еще 6—7 ч, постепенно повышая температуру бани24 до 240° С. Реакционную массу обрабатывают горячей водой, водный слой декантируют. Оставшуюся реакционную массу обрабатывают несколько раз горячим этанолом. Спиртовые вытяжки отделяют, часть этанола отгоняют. Из концентрированного раствора при охлаждении выпадает дибензотиофен (желтоватый тонковолокнистый осадок). Продукт несколько раз перекристаллизовывают из этанола. Получают 29,4 г дибензотиофе-на, выход 50%, т. пл. 96°С. Степень чистоты (по содержанию серы) 95—97%.

Б. Реакцию проводят в проточной системе (см. N0 100). Температура реакционной зоны 600°С, скорость пропускания о-дибромбензола 10 мл/ч, сероводорода 4—5 л/ч. При вакуумной перегонке конденсата, полученного из 19,6 г (0,08 моля) о-дибромбензола, выделено 2,0 г непрореагировав-шего исходного соединения и 4,3 г дибензотиофена, выход 62%, т. кип. 195-200°С/1 мм, т. пл. 99—100 С (перекристаллизация из этанола).

В. Аналогично Б из 13,0 г (0,088 моля) о-дихлорбензола при 620°С получают 5,0 г дибензотиофена, выход 70%.

Клочкова Л.Г., Иванова Г.М., Дерягина Э.Н., Воронков М.Г. // Химия гетероцикл. соединений. 1977. № 1. С. 131.

i4 В оригинальной статье (см, лит.) указана температура 115-120° С при нагревании на бане. Необходимо такую температуру поддерживать не в бане, а в смеси, иначе выход резко снижается. В Ване должно быть 240-250° С, как указано у авторов методики. - Примеч. ред.

ЛИТЕРАТУРА Gilman П., Jacoby П. // J. Org. Chem. 1938. Vol. З, N 2. P. 108-109.

М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.М. Панова, Э.Н. Сухомазова, М.А. Кузнецова

209. C12HsS. Дибензотиофен

Б: X = Br; В: X = Cl.

ЛИТЕРАТУРА

186 Т.Н. Сидоренко, Г.А. Терентьева 210. Ci2Н8S . Нафто[2,1-й] тиофен

CH = CH-COOH

+ SOCl

2

ТЭЬАХ

'S

COCl

KOh

'S

COOH мель, 220°С

ХИНОЛИМ,

S

Cl

HI1P

S

1. 3-Хлор(2-хлоркарбонил)нафто [2,1-6] тиофен

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 19,8 г (0,1 моля) 0-(1-нафтил) акриловой кислоты, 22,7 г (0,1 моля) триэтилбен-зиламмонийхлорида (ТЭБАХ) и 32 г хлористого тионила. Нагревают реакционную смесь до 140° С и прибавляют по каплям еще 64 г хлористого тионила (всего 96 г, 0,8 моля), после чего выдерживают при 140° С еще 2 ч. Продукт реакции извлекают кипящим бензолом и перекристаллизовывают из смеси гексан—бензол (1:1). Получают 14,3 г нафто [2,1-&] тиофена, выход 51%, т. пл. 243—245°С.

ИК-спектр (у, см"') :1750 (C=O в хлорангидридах), 808 (2 смежн. H аром.), 745 (4 смежн. H аром.), 740, 725 (С-Cl, C-S). ПМР-спектр (6, м.д.) : 7,50-8,00 (м) (4-7 H аром.), 9,35 (д) (8,9 Н).

2. З-Хлор-2-карбоксинафто [2,1-й] тиофен

Смесь 28 г (0,1 моля) хлорангидрида, полученного в п. 1, 200 мл этилового спирта и 100 мл 30%-ного раствора KOH помещают в колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником, и кипятят 5 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают, растворяют в воде, раствор подкисляют разбавленной HCl. Выпавший при этом З-хлор-2-карбоксинафтотиофен отфильтровывают, промывают водой, сушат. После перекристаллизации из 70%-но-го этанола получают 25,6 г кислоты, выход 98%, т. пл. 243—245°С.

ИК-спектр (V, см"1): 1675 (C=ObCOOH), 810 (2 смежн. H аром.), 770 (4 смежн. H аром.) , 750, 700 (С-С1, C-S).

3. З-Хлорнафто [2,1 -Ь] тиофен

Смесь 26,2 г (0,1 моля) кислоты, полученной в п. 2, 0,2 л хинолина н 8 г медного порошка кипятят 5 ч с обратным холодильником. После охлаждения реакционную массу фильтруют, фильтрат обрабатывают разбавленной HCl до кислой среды и экстрагируют пентаном. Экстракт промывают водой, сушат прокаленным CaCl2, растворитель отгоняют. Получают 11,8 г хлорида, выход 54%, т. пл. 63-64°С.

ИК-спектр (v, см"1) : 810 (2 смежн. H аром.), 765 (4 смежн. H аром.),

187 725 (C-S). ПМР-спектр (5, мд.): 7,32-7,85 (м) (4-9 H аром.), 9,26 (д) (8,9 H аром.).
Предыдущая << 1 .. 70 71 72 73 74 75 < 76 > 77 78 79 80 81 82 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама