Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 77

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 71 72 73 74 75 76 < 77 > 78 79 80 81 82 83 .. 85 >> Следующая


4. Нафто [2,1-й] тиофен

В колбу емкостью 0,2 л, снабженную обратным холодильником, помещают 9,2 г (0,05 моля) хлорида, полученного в п. 3, 2,36 г (0,076 моля) красного фосфора и 100 мл 57%-ной иодистоводородиой кислоты, смесь кипятят 2 ч. Нафто [2,1-й] тиофен экстрагируют эфиром. Экстракт промывают водой, раствором NaHSO3, вновь водой, сушат, растворитель отгоняют. Получают 4,6 г нафто [2,1-й] тиофена, выход 50%, т. пл. 108—110°С.

ИК-спектр (р, см"1): 810 (2 смежн. H аром.), 756 (4 смежн. H аром.), 720 (C-S).ПМР-спектр (6, м.д.): 7,35-7,90 (м) (4,5,6,7 H аром.),8,25 (д) (8,9 Н).

1. З -Хлор (2-хлоркарбонил) нафто [ 1,2-й] тиофен

Получают аналогично N0 210, п. 1 из /3(2-нафтил)акриловой кислоты. Выход 62%, т. пл. 168—169°С.

ИК-спектр (р, см"1): 1770 (С= О, в хлорангидридах), 815 (2 смежн. H аром.), 750 (C-H аром., 4 смежн., Н), 735, 720 (С-Cl, C-S).

2. Хлор-2-карбоксинафто [ 1,2-й] тиофен

Получают аналогично N0 210, п. 2 из 3-хлоркарбонилнафто [1,2-й]-тиофена. Выход 98%, т. пл. 296—298°С (перекристаллизация из ацетона).

ИК-спектр (у, см"1): 1680 (C=O в СООН), 813 (2 смежн. H аром.), 750 (4 смежн. H аром.), 720, 680 (С-Cl, C-S) .

3. З-Хлорнафто [1,2-й] тиофен

Получают аналогично N0 210, п. 3 из З-хлор-2-карбоксинафто [1,2-й] тиофена. Выход 90%, г. пл. 82-84°С.

ИК-спектр (у, см-1): 820 (2 смежн. H аром.), 750 (4 смежн. H аром.), 720, 700 (С-Cl, C-S). ПМР-спектр (8, мд.) : 7,30-8,00 (м) (5-9 H аром.). 7,15 (с) (4 Н).

4. Нафто [ 1,2-й] тиофен

Получают аналогично N0 210, п. 4 из 3-хлорнафто[1,2-й] тиофена. Вы ход 70%, т. пл. 26—27°С.

ИК-спектр (і>, см"1): 820 (2 смежн. H аром.), 760 (4 смежн. H аром.), 720 (C-S).

Т.Н. Сидоренко, Г.А. Терентьева 211. C12 H8 S . Нафто [ 1,2-й ] тиофеи

ТЭБАХ

KOH

Hl1P

188 Т.Н. Сидоренко, Г.А. Терентъева 212. Cj oHj4S . 6,7,8,9-Тетрагидронафто[2,3-d]бензо[Ъ]тиофен



CH4-C = O

о

Il



C(CH2)2COOh NH2 NM2, кон



(CH2)5COOH SQCi2,Atci

7 Nh2NH2lKOH

ода

о

1. 4-Оксо (3-дибензотиенил) масляная кислота

В двугорлую колбу, снабженную мешалкой и холодильником, помещают 9,2 г (0,05 моля) дибензотиофена (см. N0 209), 5,5 г (0,055 моля) янтарного ангидрида, смесь растворяют в 20 мл нитробензола и 40 мл дихлорэтана, прибавляют 15 г (0,11 моля) AlCl3 при 0-5°С (через холодильник порциями за 0,5 ч). Реакционную смесь перемешивают при 20° С 5 ч, затем при 50—60°С — 0,5 ч, охлаждают, выливают на лед, подкисленный HCl, Выделившуюся оксокислоту отфильтровывают, сушат, перекристаллизовывают из смеси эгилацетат—хлороформ (2:1). Получают 12,8 г кислоты, выход 90%, т. пл. 160-16ГС.

ИК-спектр (V, см"1): 3270 (ОН в кислотах), 1735 (C=O в кетонах), 1660 (C=O в кислотах), 885, 820 (1,2,4-тризамещенное аром, кольцо), 750 (1,2-дизамещенное аром, кольцо). ПМР-спектр (6, м.д.): 2,8 (т) (CH2 при СООН), 3,6 (т) (CH2 при C = O), 8,65 (с) 4 Н, 7,6 (м) H аром.

2. 4(З-Дибензотиенил) масляная кислота

Смесь 5,7 г (0,023 моля) кислоты, полученной в п. 1, 4,2 г (0,075 моля) КОН, 2,8 мл 85%-ного гиДразингидрата и 27мл диэтиленгликоля нагревают 1,5—2 ч при 160-170°С, а затем при 190-200°С 12 ч. После охлаждения реакционную смесь выливают на лед, подкисленный HCl, выделившуюся кислоту отфильтровывают и перекристаллизовывают из 80%-ного метанола. Выход 86-92%, т. пл. 129-130°С.

ИК-спектр (V, см"1): 1690 (C = O в кислотах), 890, 820 (1,2,4-тризамещенное аром, кольцо), 740 (1,2-дизамещенное аром, кольцо). ПМР-спектр (5, м.д.) : 2,0 (м) (центральный CH2), 2,27 (т) (CH2 бензильный), 2,75 (м) (CH2 при СООН), 7,5 (м) (H аром.).

3. 9-Оксо-б,7,8,9-тетрагидронафто [2,3-d] бензо [&] тиофен

Смесь 8,1 г (0,03 моля) кислоты, полученной в л. 2, и 3 мл (0,04 моля) хлористого тионила помещают в двугорлую колбу, снабженную механиче-

189 ской мешалкой и холодильником, нагревают на водяной бане при перемешивании до начала выделения газов, затем перемешивают в течение 0,5 ч без нагревания. Избыток хлористого тионила отгоняют в вакууме, затем смесь охлаждают, приливают 25 мл нитробензола и при O0C прибавляют 4,5 г (0,034 моля) AlCl3, медленно нагревают на водяной бане и далее выдерживают при перемешивании на кипящей водяной бане 1,5 ч. Охлажденную реакционную смесь выливают на лед, подкисленный HCl, оставляют на 10-12 ч, выделившийся продукт отфильтровывают, из фильтрата экстрагируют эфиром дополнительное количество продукта. Всего получают 3,9 г кетона,выход 51%, т. пл. 177—178°С (перекристаллизация из этанола).

ИК-спектр (у, см"1) : 1660 (C = O), 890 (2 изолированных H в 1,2,4,5-тет-разамещенном аром, кольце), 740, 760 (4 смежных H в 1,2-дизамещеином аром, кольце), 725 (C-S). ПМР-спектр (5, м.д.) : 2,1 (м) (6 Н), 2,55 (м) (7 Н), 3,05 (т) (8 Н), 7,3 (м) (2,3 Н), 7,82 (с) (5 Н), 7,85 (м) (1,4Н), 8,4 (с) (ЮН).

4. 6,7,8,9-Тетрагидронафто [2,3-d] бензо [Ъ] тиофен

Кетон, полученный в п. 3, восстанавливают аналогично описанному в п. 2. Из смеси 2,8 г кетона, приготовленного в п. 3, 1,3 мл гидразингидрата и 2,2 г КОН, растворенных в 27 мл диэтиленгпиколя, получают 2,2 г тетра-гидронафтобензотиофена, выход 85%, т. пл. 109-110°С (перекристаллизация из этанола).
Предыдущая << 1 .. 71 72 73 74 75 76 < 77 > 78 79 80 81 82 83 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама