Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 78

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 85 >> Следующая


ИК-спектр (и, см"1): 2920, 1455, 1440 (-CH2-), 755, 735 (1,2-дизаме-щенное аром, кольцо), 855 (1,2,4,5-тетразамещенное аром, кольцо). ПМР-спектр (5, м.д.): 1,8 (ушир, с) (?,?' Н),2,8 (ушир, с) (а, а1 Н),7,25 (м) (1,2,3,4H аром.), 7,6 (с) (6Н),7,9 (с) (5Н).

В колбу, снабженную обратным холодильником, соединенным через верхний выход с поглотительной склянкой с раствором КОН, помещают смесь 1,5 г (0,0063 моля) 6,7,8,9-тетрагидронафто[2,3-rf]бензо[&]тиофена (см. N0 212) и 1 г (0,0127 моля) порошкообразного селена, нагревают при 350° С в течение 3 ч. Продукт реакции извлекают смесью бензол—пет-ролейный эфир (4:1). Получают 1,35 г бензо [й] нафто [2,3-d] тиофена, выход 92%, т. пл. 159—160°С (перекристаллизация из этанола).

ИК-спектр (у, см"1): 870 (1,2,4,5-тетразамещенное аром, кольцо), 760, 750 (1,2-дизамещенное аром, кольцо), 725 (C-S). ПМР-спектр (5, мд.): 7,3 (м) (2,3,7,8 Н), 7,7 (м) (1,4,6,9 Н), 8,1 (с) (5Н),8,4 (с) (ЮН).

1. Гвердцители Д.Д., Литвинов В.П. I/ Изв. АН СССР. Сер. хим. 1970. № 6. С. 1340 1344.

2. Сидоренко Т.Н., Терентьева Г.А., Аксенов B.C. // Нефтехимия. 1984. Т. 24, № 1. С. 99-101.

190

Т.Н. Сидоренко, Г.А. Терентьева 213. C16Н, „S . Беизо[Ь]нафто[2,3]тиофен

ЛИТЕРАТУРА Т.Н. Сидоренко, Т.А. Терентьева 214. C16Hi0S . Фенантро[9,10-й] тиофеи

1. З-Хлор-2-хлоркарбонилфенантро [9,10-й] тиофен

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 243 г (0,1 моля) |3-(9-фенантрил)акриловой кислоты, 22,7 г (0,1 моля) гриэтилбензиламмонийхлорида (ТЭБАХ) и прибавляют по каплям при перемешивании 32 г (0,27 моля) хлористого тионила. Смесь нагревают до 140°С и при этой температуре прибавляют по каплям еще 64 г (0,53 моля) хлористого тионила, после чего выдерживают реакционную массу при 140°С 2 ч. Продукт реакции извлекают горячим бензолом. После перекристаллизации из смеси гексан—бензол (1 : 1) получают 22 г очищенного хлорангидрида, выход 66%, т.пл. 174—175°С.

ИК-спектр (и, см"1) : 1740 (C=O в хлорангидридах), 1150, 770 (C-H аром.), 745 (C-Cl), 730 (C-S).

2. З-Хлор-2-карбоксифенантро [9,10-й] тиофен

В колбу емкостью 0,5 л помещают смесь 16,6 г (0,05 моля) хлорангидрида, полученного в п. 1, 0,2 л этанола и 100 мл 30%-ного раствора KOH и кипятят с обратным холодильником 5 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, растворяют в воде и раствор обрабатывают разбавленной HCl до слабокислой реакции. Выделившийся осадок кислоты отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из 70%-ного этанола. Получают 15,4 г, выход 98%, т.пл. 260-262°С.

ИК-спектр (и, см"1) : 1675 (C=O в СООН), 770 (C-H аром.), 730, 690 (С-Cl, C-S).

3. Фенантро [9,10-й] тиофен

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 18,6 г (0,06 моля) кислоты, полученной в п.2, 10 г медного порошка, 0,2 л пиридина и кипятят 5 ч, после чего отфильтровывают медь, подкисляют фильтрат разбавленной HCl и экстрагируют эфиром. Экстракт промывают водой, сушат и отгоняют растворитель. Остаток хроматографируют

191 на колонке є силикагелем (элюент — гекеан).Получают 5,6 г хроматографически чистого фенантротиофена, выход 40%, т.пл. 151 —152°С (примечание) .

ИК-спектр (^,Cm"1 ):740 (C-H аром.), 720 (C-S).

ПРИМЕЧАНИЕ

Фенантро [9,10-Ь] тиофен элюентной хроматографией очищают от присутствующей (по данным ГЖХ) примеси 3-хлорфенантро [9,10-6] тиофена.

Условия ГЖХ: хроматограф ЛХМ-8МД; детектирование По теплопроводности; колонка (L = 2 м, d = 3 мм), заполненная 5% Е-30 на хрома-тоне, газ-носитель — гелий (30 мл/мин); 290°С.

ЛИТЕРАТУРА

Iwao M., Ue M.L., Castle R.N. // J. Heterocycl. Chem. 1980. Vol. 17, N 6. Р. 1259— 1264.

A.B. Анисимов 215. C7H6S2. 2-Метилтиєно[23-o]тиофен

^ w-C<HgLi, S , CH1 = CBrCHibr и ^_s_Cfl2C=CH2

S S і

Br

S^ or C.H.NfChs)l

1. /З-Бромаллил-2-тиенил сульфид

Из 16 г (0,19 моля) тиофена, 12,8 г (0,2 моля) н-бутиллития и 6,1 г (0,19 моля) серы получают как описано в № 190, п.1, водно-щелочной раствор 2-тиофентиола. К нему прибавляют раствор 40 г (0,2-моля) 2,3-дИ-бромпропена в 100 мл эфира. Эфирные вытяжки сушат прокаленным MgSO4, растворитель отгоняют, сульфид перегоняют в вакууме. Выход 52%, TJCffli. 89-91 °С/1 мм ,по 1,6228,^° 1,4595.

2. 3(/3-Бромаллил)-2-тиофентиол

2,35 г (0,01 моля) /З-бромаллил-2-тиенилсульфида, растворенного в 10 мл гексаметапола (гексаметилфосфотриамида, ГМФТА), нагревают 30 мин при 122°С в атмосфере аргона. После окончания реакции смесь обрабатывают аналогично описанному в N0 190,п.2, Получают3-(|3-бромал-лил) -2-тиофентиол, выход 52%, т.кип. 92—94°С/1 мм, при 1,5905.

3. 2-Метилтиено [2,3-6] тиофен

Ir 3(0-Бромаллил)-2-тиофентиола в 10 мл N.N-Диметиланилина нагревают 2 ч при 190 С в атмосфере аргона. После окончания реакции смесь разбавляют эфиром, эфирный раствор 3 раза промывают разбавленной HCl, затем водой и 20%-ным раствором NaOH (дня удаления непрореаги-192 ровавшего тиопа. Эфирный раствор сушат прокаленным MgSO4, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Выход 79%, т.кип. 100—102°С/7 Мм, пЪ° 1,6394- ПМР-спектр (5, м.д.): 7,04 и 6,88 AB сист. (2Н, 5 Гц, тцоф.); 6,65 (1Н, С, тиоф.); 2,37 (ЗН,С,СН3).
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама