Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 79

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 .. 85 >> Следующая


ЛИТЕРАТУРА

Анисимов A.B., Панов СМ., Викторова Е.А. Ц Докл. АН СССР. 1982. Т. 267, № 1. С- 97-99.

A.B. Анисимов 216. C7H6S2. 2-Метилтиено[ЗД-й] тиофен

ft-CtM,ll,S ,CHa=C(Br)CH2Br

S

в"

S-CH2-C=CH2 I

о „ ГМФТА

S Br

O1

SH CHr,

-С =CH2

Br

C6H5N(CH5)2



1. /З-Бромаллил-З-тиенил сульфид

Получают аналогично N0 215, п.1, из 3-бромтиофена (см. N0 20, примечание 2), н-бутиллития и серы 3-тиофентиол (при —70°С). З-Тиофентиол апкилируют 2,3-дибромпропеном аналогично N0 215, п.1. Получают /З-бром-аллил-3-тиеішлсульфид, выход 50%, т.кип. 98—100°С/1 мм, 1,6240.

2. 2 (0-Бромаллил) -3-тиофентиол

2,35 г (0,01 моля) /З-бромаллил-З-тиенилсульфида, растворенного в 10 мл гексаметанола, нагревают 40 мин при 120°С в атмосфере аргона. Реакционную смесь обрабатывают аналогично N0 190, п.2. Получают 2(0-бромаллил)-3-тиофентиол, выход 64%, т.кип. 93-94°С/1 мм, Ид° 1,6242.

3. 2-Метилтиено [3,2-й] тиофен

1 г 2 (0-бромаллил) -3-тиофентиола, растворенного в 10 мл NjN-диме-тиланилина, нагревают 2 ч при 190°С в атмосфере аргона в запаянной ампуле. Обработку реакционной смеси проводят аналогично N0 215, п.З. Получают 2-метилтиено [3,2Ь] тиофен, выход 80%, т.кип. 100-102°С/1 мм, пУ 1,6464.

ПМР-спектр (5, м.д.): 6,95 (2Н, М, тиоф.): 6,62 (1Н, М, тиоф.); 6,62 (1Н, М, тиоф.); 2,35 (ЗН,С,СН3).

Литература см. синтез N0 215.

193 М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.М. Панова, Э Н. Сухомазова, М.Л. Кузнецова

217. C12H8S2. Тиантрен

-i^ ос:® -««

а: х=вг, ь: x=ci

А. Через пустую трубку диаметром 30 мм пропускают 19,5 г (0,08 моля) о-дибромбензола со скоростью 6 мл/ч и сероводород из аппарата Кип-па (5 л/ч) в течение 1,7 ч при 550°С. При вакуумной перегонке конденсата (2—3 мм) отгоняют 5,8 г ненрореагировавшего о-дибромбензола. Кристаллический осадок растворяют в бензоле, кипятят с активированным углем. Получают 4,5 г тиантрена, выход 71% (в расчете на прореагировавший о-дибромбензол) , т.пл. 155—156°С.

ИК-спектр (V, см4); 750, 770; 3060 (C-H).

Б. В куб рециркуляционной установки (см. N0 101 и рис. 1) емкостью 100 мл помещают 26,0 г (0,17 моля) о-дихлорбензола и нагревают до кипения в токе сероводорода (5 л/ч). Реакцию проводят при 560 С в течение 5 ч (до прекращения поступления паров исходного соединения в реакционную зону, при этом температура в кубе повышается на 60°С). Продукты реакции выделяют перегонкой в вакууме. Получают 16,0 г тиантрена, выход 97% (в расчете на прореагировавший о-дихлорбензол).

ЛИТЕРАТУРА

1. A.c. 462468 СССР. С 07Д/73.02. Способ получения тиантрена. Воронков М.Г., Дерягина Э.Н., Клочкова Л.Г.. Иванова Г.М., Нахманович A.C. Заявл. 1965743/23-4. Опубл. 1976. Бюл. № 7. С. 201.

2. Дерягина Э.Н., Шагун Л.Г., Иванова Г.М., Вакульская Т.Н., Моденов В.Б., Витковский B.W., Воронков М.Г. // Журн. орган, химии. 1978. Т. 14, № 12. С. 2611-2614.

Ф.М. Стоянович 218. C8H4S3. Дитиено[3,2-6,2',З'-d]тиофен

В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, мешалкой, термометром, капельной воронкой (с обводной трубкой) помещают раствор 15,54 г (0,078 моля) 3,3 -дитиеиилсульфида (синтез см. N0 118) в 0,2 л эфира и к нему при

194 17—20°С прибавляют за 15 мин раствор 10,06 г (0,17 моля) к-бутиллития в 0,12 л эфира, при этом температура поднимается до "21'С. Смесь кипятят 4 ч. Охлажденную до 0°С смесь прибавляют (в атмосфере аргона) к интенсивно размешиваемой суспензии 21 г (0,212 моля) безводной Cu2Cl2 в 0,2 л эфира, помещенной в прибор, аналогичный первому, ко большей емкости. Смесь оставляют на ночь под небольшим давлением аргона (см. примечание), затем кипятят 3 ч. Дают отстояться, жидкость декантируют с осадка и выливают в разбавленную HCl, отделяют эфирный слой, водный слой экстрагируют хлороформом. Оставшийся в осадке продукт отгоняют с водяным паром, затем извлекают из отгона хлороформом. Объединенные хлороформенные экстракты промывают водой, сушат прокаленным MgSO4, удаляют растворители в вакууме, остаток перегоняют. Получают —7,6 г дитиенотиофена, выход 50%, т.кип. 134— 138 С/2 мм, т.пл. 66,5—67,5°С (перекристаллизация из этанола).

ПРИМЕЧАНИЕ

Необходимое давление обеспечивает резиновая камера, наполненная аргоном.

ЛИТЕРАТУРА

Стоянович Ф.М., Федоров Б.П. // Журн. орган, химии. 1965. Т. 1, № 7. С. 1282— 1292. ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ ЦЕЛЕВЫХ И ПРОМЕЖУТОЧНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Стр.

З-Аллил- 3-борацикло[3,3,1]нонен-6 144

Аллил-1-нафтилсульфид 168

Аллил-2-тиенилсульфид 169, 170

3-Аллил-2-іиофентиол 170 2-Аллилл-толилсульфид 165 2-Аллилциклогексанол-1 121 2-Аллилциклогексантиол-1 120, 125, 127 2-Аллилциклопентантиол-1 107,126 2-Амил-5-метилтиолан 77, 87 2-н-Амилтиан 87

4-н-Амилтиан 92 н-Амилциклогексилсульфид З 3 трег-Амилциклогексилсульфид 33

(2-метил-2-бутилциклогексилсульфид)

2-Ацетилтиофен 171, 172

транс-2 (Ацетилтио) циклопентанол-1 106

транс-2 (Ацетилтио) циклопентилацетат 106, 107

Бензил (5-этил-2-тиенил) сульфид 60

Бензо[Ь]нафто[2,3-?І]тиофен 190

Бензо[й]тиофен (тиаинден) 58,177-180
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама