Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 8

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 85 >> Следующая


ТИОФЕНТИОЛЪГ

М.А. Калик

17. C4H4S2. 2-Меркаптотиофен (2-тиофентиол)

SSS S

Получают аналогично N0 18, синтез А; см. также синтез N0 19 (две первые стадии). Выход 2-меркаптотиофена 60-70%, т.кип. 75°С/21 мм, п}" 1,6138, dV 1,2454.

М.А. Калик

18. C6H8S2. 5-Меркапто-2-этилтиофен (5-этил-2-тиофентиол)

A. H5C2 -О "-auL'> H5C8-O-— H5C2^VSli — SSS

H5C2-O-SH S

В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой, трубкой для ввода инертного газа и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 20 г (0,178 моля) 2-этил-тиофена (см. N0 192) и при 0°С добавляют раствор 11,4 г н-бутиллития в 90 мл сухого эфира, смесь кипятят 40 мин в токе инертного газа (аргон, азот) и затем при —5 -т 0°С небольшими порциями добавляют 5,7 г (0,178 моля) сухой мелко растертой серы и нагревают при перемешивании до полного растворения серы (10—15 мин). Полученный раствор 5-этил-

7 З-Тиофентиол см. № 108, п. 1; 5-метил-2-тиофентиол см. № 109, п. 1; 2-беизтиенил-тиол (2^гиаинденилтиол) см. № 110, п. 1; 5-ірет-бутилтио-2-тиофентиол см. № 111, п. I; 5-изоамилтио-2-тиофентиолсм.№112, п 1; 5-н-гексштгио-2^иофентиолсм.№ 113.

18 2-тиенилмеркаптида лития гидролизуют при охлаждении (О— 5°С) 75 мл разбавленной HCl (1:2), эфирный слой отделяют, водный 2 раза экстрагируют эфиром (по 50 мл), объединенный эфирный раствор 3 раза промывают 10%-ным NaOH. Щелочные вытяжки подкисляют при охлаждении разбавленной соляной кислотой (1:1), выделившееся масло извлекают эфиром, освобожденным от пероксидов, или бензолом. Экстракт промывают водой, высушивают прокаленным MgSO4, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме в токе инертного газа. Получают 18,7 г 5-меркапто-2-этилтиофена, выход 73%, т.кип. 91—94°С/17 мм, 1,5742. После повторной перегонки т.кип. 84°С/13 мм, Ид° 1,5747, dl° 1,1279.

М.А. Калик 18. C6H8S2. 5-Меркапто-2-этилтиофен

Б. H5C2 SC2H5 H5C2-O-SNa H5C2^fV SH

S Ss

В четырехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром, хлоркальциевой трубкой, заполненной КОН, и трубкой для ввода аммиака, конденсируют 50 мл аммиака (примечание), используя охлаждающую баню со смесью ацетона и сухого CO2, и вводят раствор 5,4 г (0,031 моля) этил-(5-этил-2-тиенил)сульфида (см. N0 106) в 10 мл сухого эфира. Затем при перемешивании в атмосфере аргона при —60 -5-+ — 70° С небольшими порциями вводят 1,44 г (0,062 г-ат.) металлического натрия; синяя окраска раствора после каждого добавления быстро исчезает, но после добавления последней порции рассчитанного количества натрия раствор приобретает устойчивую синюю окраску. Через 15 мин избыток натрия разлагают небольшим количеством сухого хлористого аммония, при этом раствор становится светло-желтым. Охлаждение удаляют, аммиак испаряют в токе аргона, к остатку добавляют 20 мл свободного от пероксидов эфира или бензола, 10 мл метанола и 50 мл воды. Водный слой отделяют, экстрагируют бензолом и подкисляют при охлаждении разбавленной HCl (1:1) до pH 6. Выделившееся масло извлекают эфиром, эфирный раствор промывают дистиллированной водой, высушивают прокаленным MgSO4. Растворитель отгоняют в токе азота и остаток — неочищенный меркаптан — перегоняют в вакууме. Получают 3,24 г 5-этил-2-меркаптотиофена, выход 3,24 г, т.кип. 78— 80° С/10 мм, Ид° 1,5748.

ПРИМЕЧАНИЕ

Газообразный аммиак из баллона для высушивания пропускают через три колонки, заполненные КОН.

ЛИТЕРАТУРА

1. Oilman H., Beel J„ Brannen С. et al. // J. Amer. Chem. Soc. 1949. Vol. 71, N 4. P. 1499-1550.

2. Гольдфарб Я.Л., Калик И.А., Кирмалова М.Л. // Журн. общ. химии. 1962. Т. 32, № 1. С. 222-230.

3. Гольдфарб Я.Л., Калик М.А., Кирмалова М.Л. // Изв. АН СССР. ОХН. № 9. 1960. С. 1696-1700.

19 ДИСУЛЬФИДЫ

Ф.М. Стоянович 19. C8H6S4. 2,2'-Дитиенилдисульфид8

О ^ibl- O-T-'-1*- <fVsli K*F*(cw)'j

SSS SS

1.2-Тиениллитий

В четырехгорлую колбу емкостью 2,5 л, снабженную двурогим фор-штоссом, хорошо работающей пропеллерной мешалкой, термометром, капельной воронкой, трубкой для пропускания инертного газа (примечание 1) и холодильником с хлоркалыдаевой трубкой, помещают 168 г (2 моля) тиофена (примечание 2) и 0,2 л абс. эфира (примечание 3) и при 20-24°С, охлаждая по мере надобности колбу водой, за 40 мин прибавляют 1,385 л эфирного 1,48N раствора я-бугиллития (2,05 моля) (примечание 4). Полученную смесь перемешивают 30 мин при той же температуре (примечание 5).

2. 2-Тиенилмеркаптид лития

Полученный в п. 1 раствор 2-тиениллития охлаждают до 0—5 С и при этой температуре порциями за 20—25 мин вносят 64 г (2 г-ат.) серы (примечание 6). Реакционную массу размешивают 30—40 мин при 20° С до полного растворения серы й образования желтого раствора, после чего охлаждают до -10°С и осторожно порциями при взбалтывании выливают в 5-литровую делительную воронку, куда помещено 2 л охлажденного до 0°С 2N NaOH. Содержимое воронки встряхивают, отделяют водный слой, эфирный слой экстрагируют 1 л 4N NaOH. Щелочные растворы объединяют и промывают эфиром (примечание 7).
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама