Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Караулова Е.Н. -> "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов " -> 9

Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов - Караулова Е.Н.

Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов — М.: Наука, 1988. — 207 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezsulfidovtiofenov1988.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 85 >> Следующая


3. 2,2'-Дитиенилдисульфид

Полученный в п. 2 щелочной раствор 2-тиенилмеркаптида лития при хорошем перемешивании вливают в охлажденный до 0°С раствор 800 г (2,4 моля) красной кровяной соли, находящийся в большом фарфоровом стакане (или эмалированной кастрюле (примечание 8)). Желтый осадок дисульфида отфильтровывают с отсасыванием, не высушивая растворяют в бензоле, бензольный раствор отделяют от воды и нерастворившихся неорганических примесей, упаривают под вакуумом на роторном испарителе, остаток перегоняют под давлением не выше 0,1 мм (примечание 9).

Получают 150-160 г 2,2'-дитиенилдисульфида, выход 65-70%, т.кип. 112—115°С/0,01 мм; 115-145°С/0,02 мм (примечание 10), т.пл. 55-56°С. Для получения более чистого 2,2'-дитиенилдисульфида перегнанный продукт перекристаллизовывают из гексана. Т.пл. после перекристаллизации 56—57°С.

УФ-спектр (в гептане на СФ-4)Дтах,нм (е) : 251 (12000),275 (10000).

8 Дисульфиды могут присутствовать в нефти как продукты окисления нефтяных тиолов кислородом воздуха; дисульфиды № 19, 20 - также и полупродукты для синтеза сульфидов № 116-118. - Примеч. ред. 20 ПРИМЕЧАНИЯ

1. Все операции с н-бутиллитием проводят в токе свободного от влаги и кислорода инертного газа (азота или, лучше, аргона), который для очистки предварительно пропускают последовательно через щелочной раствор пирогаллола,конц. H2SO4, безводный CaCl2, пятиоксид фосфора и гранулированное КОН.

2. Коммерческий тиофен предварительно высушивают гранулированным KOH и перегоняют над натрием.

Можно проводить реакцию и с так называемой тиофеновой фракцией (ТУ-14-6-ІІІ-75) — 30%-ным раствором тиофена в бензоле, которую обрабатывают аналогично.

3. Можно использовать следующий упрощенный метод приготовления абс. зфира: медицинский эфир "для наркоза" выдерживают над твердым едким кали в течение 1-2 дней, затем сливают и, если щелочь расплылась, всыпают новую порцию щелочи и выдерживают то же время, затем сливают и выдерживают над металлическим натрием 1—2 дня, а затем используют без дополнительной очистки и перегонки.

4. Получение и анализ эфирного раствора н-бутиллития см.: Гилман Г. "Органические реакции". M.: Изд-во иностр. лит., 1956. Вып. 8. С. 359. Необходимо брать такие соотношения реагентов и растворителя, чтобы концентрация раствора оказалась не меньше 1,5N (~0,1 г/мл). Раствор «-бугиллигия можно хранить в холодильнике в инертной атмосфере не более 1—2 недель.

5. Продолжительность реакции с бензольно-тиофеновой фракцией (см. примечание 2) увеличивается до 2 ч.

6. Черенковую серу (ТУ ОРУ 83-57) размалывают, просеивают через сито 14 меш и удаляют остатки влаги отгонкой с бензолом на роторном испарителе.

7. Необходимо как можно быстрее проводить обработку реакционной массы щелочью и не оставлять стоять щелочной раствор.

8. При окислении нужно следить, чтобы окислитель был все время в избытке, в противном случае дисульфид выпадает в виде масла, увлекая за собой неокислившийся тнофентиол, и выход значительно снижается.

9. Дисульфид имеет резкий и неприятный запах, и все операции следует выполнять в хорошо действующем вытяжном шкафу, а руки защищать резиновыми перчатками.

10. Дисульфид легко перегревается при кипении, однако широкие пределы кипения не отражаются на его температуре плавления.

ЛИТЕРАТУРА

1. Федоров Б.П., Стоянович Ф.М. // Журн. общ. химии. 1963. Т. 33, № 7. С. 2251-2261.

2. Федоров Б.П., Стоянович Ф.М. /I Методы получения химических реактивов и препаратов. M.: ИРЕА, 1966. Вып. 14. С. 48-50.

3. Попов Е.М., Стоянович Ф.М., Федоров Б.П., Андрианова Г.М. Ц Журн. общ. химии. 1963. Т. 33, № 7. С. 2261-2266.

21 Ф.М. Стоянович 20. C8H6S,. 3,3'-Дитиенилдисульфид

«Г-

^ySli K5Fe(CN)6i ^y

S 3 S

1.3-Тиениллитий

В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную пропеллерной мешалкой, низкотемпературным термометром, газоподводящей трубкой, капельной воронкой с рубашкой для охлаждения и обводной трубкой (воронка закрыта хлоркальциевой трубкой), помещают 107 г (1,67 моля) н-бутил-лития в 1,07лэфира (см. примечания 1, 3, 4 к получению N0 19), охлаждают до -70° С (баня с ацетоном и сухим льдом) и при этой температуре прибавляют охлажденный до —70°С раствор 273 г (1,67 моля) 3-бромтиофе-на (примечание 1) в 0,2 л эфира с такой скоростью, чтобы температура не превышала - 65°С (примечание 2). По окончании прибавления раствор размешивают при —70° С в течение 2 ч.

2. З-Тиенилмеркаптид лития и 3,3'-дитиенилдисульфид

К полученному в п. 1 раствору 3-тиениллития прибавляют в 2—3 порции 53,6 г (1,67 г-ат.) серы (см. примечания 6 и 7 к N0 19). После прибавления каждой порции необходимо дождаться, чтобы температура вновь понизилась до —65 -г —1Q°C. После окончания прибавления почти прозрачный раствор размешивают 30 мин, затем прекращают охлаждение и дают смеси нагреться до —20 С, после чего выливают в 1,2 л ледяной воды. Дальнейшая обработка смеси и окисление З-тиенилмеркантида лития производятся так же, как при получении N0 19' (п. 2 и п. 3). Получают 3,3'-дитиенил-дисульфид, выход 52-76%, т.кип. 138-142°С/0,02 мм, n&> 1,7040,4° 1,3965. После низкотемпературной кристаллизации из гексана получают кристаллический продукт с т.пл. 19°С.
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 85 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама