Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Мандельштам Т.Б. -> "Стратегия и тактика органического синтеза" -> 52

Стратегия и тактика органического синтеза - Мандельштам Т.Б.

Мандельштам Т.Б. Стратегия и тактика органического синтеза: Учебное пособие. Под редакцией Оглоблина К.А. — Л.: Издательство Ленинградского университета, 1939. — 212 c.
ISBN 5-288-00214-2
Скачать (прямая ссылка): mandelschtam.djvu
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 .. 54 >> Следующая

Итак, формальное следование правилам составления плана синтеза дает такое решение:
О <
¦^сооме ^АмЧооме
« I
С ССХ
СНО СООМе ЧС00Ме
1.РгС0ОМа_ ^ с НЬС ^В1Угт,С1г
1.РгС00»1аи ? нбс^ ^ «у
016).
(и?) С0Ше
N6
Практически синтез зфира (116) был осуществлен в соответствии с бондсетом А по схеме:
1.ЫаВНА
01? о о
Какой из зтих двух путей синтеза эффективнее на самом деле.можно решить лишь опытным путем. При зтом нужно помнить, что вывод, сделанный на основании опыта, справедлив только на данном уровне развития экспериментального мастеротва. Разработка новых, более избирательных реагентов, применение более активных катализаторов и т.д. будет повышать рентабельность более коротких путей синтеза. Следовательно, рекомендации, которые были даны в этом пособии, со временем будет становиться все более ценными.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Знакомство с современным органическим синтезом с позиций его стратегии и тактики имеет, по нашему мнению, то доотоинст-во, что позволяет воспринимать эту область химии не как сумму методов, а как взаимосвязь методов с их местом в общем плане синтеза. При таком подходе хорошо видны основные направления развития органического синтеза в существующие в нем "белые пятна".
Ориентиром при заполнении этих "белых пятен" может, в частности, быть индекс Ст . Он позволяет отличить сложность соединения от сложности синтеза. Если первая является внутренним объективным свойством структуры молекулы, то вторая зависит от уровня экспериментального мастерства и уменьшается по мере развития этого последнего.
В свете сказанного в зтом Пособии, развитие экспериментального мастерства должно идти не в алане количественного накопления любых новых методов, а в плане развития в первую очередь тех из них, которые позволяют за одну стали» достигать наибольшего усложнения соединения (максимального ьсг). К этим ме-
197
годам относятся, например, реакции аннелирования, циклоприсое-динения, внутримолекулярного внедрения. Направление развития подсказывается также тем преимуществом, которое дают самосогласованные цепочки синтезов при соблюдении минимальной избыточной сложности интермедиатов. Это повышает роль реакций, отвечающих одногрупповым трансформациям.
Для получения большей свободы при ретросинтетическом разъединении молекулы ЦС требуется разработка новых методов обращения полярности синтонов и поиск еще более региоселективных реагентов. Требование сокращения числа стадий синтеза обусловливает необходимость более интенсивного использования контролирующих мвментов 3-го уровня.
Формализация химического языка имеет значение не только щш включения ЭВМ в процесс планирования синтез. Она может помочь я дальнейшем унифицировать справочную литературу по методам синтеза и каталоги доступного сырья, привести их в соответствие друг с другом. Работа в этой направлении уже ведется.
ПРИЛОЖЕНИЕ Синтез предшественника простогландина Eg .
МкГп ЛАГ,
у—ft NaBfy w0H аГ/н ДЦЦЦ»»» П TsNa,Eta4
<vJ -^ vJ "хД ^4^0xV4/0fte
^COOEt 1 COOEt 2 COOEt J ^ YY
о 0
сооме fc n "07 ч^^ОуМуОМе""^1—Co h2soa —Co (CHjOH)z,
0 0 7
°^y0 ДИБАД, VcL*. Рп3Р=Сн(СН,)3С00^е
Cr03,Py Na+[(Me0)2P(0)CnC0(CH4),,Me]
COOMe Jo ~
4-
.On
NaBfy, 0
Лг^*^4 С00И
0
Использованные методы: /и // - избирательное восстановление боргидридом натрия; 2- дегидратация спирта; J- восста новление алюмогидридом лития и ацилирование полученного спир-
*Hakamura Н., S а * a i К. // Tetrahedron Lett. 1976. Н 24. P.2049-2052.
199
та; 4 - диазоперенос; б - цшслоприсоединение карбена по двойной связи внутри молекулы; 6 - раскрытие трехуглеродного кольца с помощью протонных кислот; ? - гидролиз ацетоксигруппы,окисление образовавшегося спирта и защита полученного после окисления кетона с помощью кеталя; в - восстановление лактона до Полуацеталя; Э - реакция Виттига; Ю - окисление спирта и реакция Виттига - Хорнера.
Синтез кортизона* 0. Нг/н1, ОН
О Нг/Н1, ОН ОН
о ОН он
о ¦ <* 2
ССН20Н>г,Н+
он —^ гЫ^Ло-^-»
н3о+
-11,0
V-о
.акт
«10,
с«соа
соон
в
ЛАГ, ТвСЪ
СНг0Тв
Сг03 10
ИаОМе
12
Физер Л.,Физер Ы. Стероиды. М., 1964. С618.
200
Н50+ 15
1 - Г.2+4]-циклоприсоединение (диеновый синтез); 2 и «Р-разиые методы восстановления; «5 и в - гидролиз непредельных эфиров; 4-аннелирование по Робинсону; 1? - защита кетогрушш, окисление спирта по Оппенауеру, алкилирование кетона; 6- ал-килирование кетона; Р - окисление спирта, реакция Иоцича; Ю-восстановление кислоты, окисление спирта; - окислительное расщепление алкена до кетона; 12 - внутримолекулярное алкилирование кетона; 13 - окисление кетона тетрааЦетатом овинца?; 14 - циангидринный синтез и дегидратация спирта; 15 - окисление по Вагнеру, расщепление циангидрина по Волю, снятие защиты,
Синтез пенициллина V*
нгнЛсоон+С1СН2СОаТ* нГ400"»"^ Г>0
сг^ 2 А-о
<7 I Н^/МаОКе
* А п а п а Я., В 1 п <1 г а Т. 3,, Еаа(«пв -г Ь а п 3. ктЪ 1л оггап1о вуп^в81в. Заа Ргапо1всо; Ьопаоп» АтаХвтЛат, 1970. Р.276.
201
з І H,s/NaOtte 0 HCOOMto, 0 t
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 .. 54 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама