Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Мандельштам Т.Б. -> "Стратегия и тактика органического синтеза" -> 6

Стратегия и тактика органического синтеза - Мандельштам Т.Б.

Мандельштам Т.Б. Стратегия и тактика органического синтеза: Учебное пособие. Под редакцией Оглоблина К.А. — Л.: Издательство Ленинградского университета, 1939. — 212 c.
ISBN 5-288-00214-2
Скачать (прямая ссылка): mandelschtam.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 54 >> Следующая

* Коды реакций, происходящих на соседних углеродных атомах, разделяются точкой.
19
ТаблицаЗ. Основные синтетические реакции и их коды* (к с. 19)
Восстановительные реакции Изогипсичесжие Окислительные реакции
функциональных групп конструктивные фрагментации реакции функциональных групп, конструктивные, фрагментации фрагментации конструктивные функциональных групп Название реакшш я ее шаг («)
&х « -2 - 1 - 1 Ьг« 0 +? >2
+2 пг.пг г г -С-С-—»с»с .1010 —».0101 — н г -С-С--«-СС . .0010 —».0101 ПН.1ГС н г -с-с—» с-с • 0010 —».0101 Пй.ПН. н-с-с-и—»с«с . 0000 —».0101 ПР.ПН и н 1 1 -с-с—»с-с .0000—».0101 - ПН.ПН И _С_с_ -»С-С .0000—».0101 ОТЩеПЛеНИе, «= 2
0 нг -с-г —» -с-н .10 •—» .00 иг -С-2 —» -С-К .10—».00 -с-и —» -с-н .00 —» .00 гг -с-г —» -с-г' .10 —» .10 НН -с-н—с-нг .00 —».00 -с-в. —» -с-г .00 —» .10 ПН -С-Н —» -с-л .00 —» .00 -С-Н —» -С-2 .00—».10 Замещение, в ¦ 1
0 нп.пп.пг с-с-с-г —» —» Н-С-С-С .010110—» —».000101 КЛ.ПП.П! С-С-С-2—» —» и-с-с-с .010110—» —».и00Ю1 нп.пп.пг. с-с-с-г —» —» н-с-с-с .010110—» -».000101 гп.пп.пь с-с-с-г—» —»г-с-с-с .010110—» —».100101 НП.ПП.ПН с-с-с-я—» —»М*-С-С-С .010100—» —» .000101 Rn.nn.nR С-С-С-Я-» *¦ И—С—СшС .010100-» —» .000101 Zn.nn.nR с-с-с-и —» —» г-с-с-с .010100 —-» —».100101 ЯП.ПП.ПН с-с-с-н —» —» н-с-с-с .010100-» —».000101 zn.nn.nH с-с-с-н—» —» 2-С-С«С .010100-» —».100101 Замещение, «= 3
-2 пп.нп с-с—»-с-с-1 1 н н .0101—0000 нп.нп С «С —и- -С-С-1 1 и н .0101 —» .0000 - НП.1П С-С -»_С-С-1 1 н г .0101 -» .0010 ЯП. ЯП Сис —» в-с-с-а .0101—».0000 - ип.гп С-С —» -С-С-и .0101 -».0010 т.т С-С —»-с-с-Н 1 2 Ъ .0101 —».1010 Присоединение. 4 = 2
&<5 0 +1 -1 0. +2. -2 I -1 и 0
НвпДг1о1сяоп .Т.В. // 3. Спет. 1а*. Сотри*. Эо1. 1979. То1.19. Р. 129.
Эти реакции делятся на три группы. В одну из них входят превращения, в ходе которых проиоходит увеличение степени окисления всех участвующих углеродных атомов (окислительные реакции), во вторую - превращения, при которых степень окисления углеродных атомов понижается (восстановительные реакции),в третью группу - реакции, в которых суммарная степень окисления всех атомов углерода не изменяется (изогипсаческие реакции). 29 основных типов реакций включены в табл.3, где они разделены соответственно изменению суммарной степени окисления из-
менению степени иенасыщенноста (й%) и скелетного уровня субстрата. Таблица содержит еще одну характеристику процеоса - так называемый шаг (й), измеряемый числом углеродных атомов, функциональный уровень которых имеет значение для осуществления реакции. В каждой графе кроме кода и названия превращения даны изменения частичной структуры субстрата и функционального уровня реагирующих углеродных атомов.
От основных типов реакций, приведенных выше, образуются • более сложные процессы. Преобразование может быть выполнено двумя Путями: 1) расширением шага реакции и 2) введением избыточной функциональности на атомах внутри шага. Каждая категория превращений, входящая в табл.3, состоит из семейотва таких
производных решений.
Расаиреняе шага происходит либо при добавлении С-атомов, несущих функциональность,* которые, однако, эту функциональность не меняют в ходе реакции, либо при увеличении протяженности сопряженных %-связей. Увеличить чиоло функциональных атомов углерода можно путем добавления активирующих групп, например карбонильной группы, активирующей двойную связь к нуклео-фильному присоединению, или двойной связи, активирующей аллиль-ное замещение:
Li/NH,
MeCHaCHCOPh-?*- MeCH-CH-COPh, .010120 —».000020i
нп.нп ? ?
<Qf^ "fe, <QT'4/4f* , 010100.-» 010110.
* Функциональность углеродного атома f - г+и. .
20
Увеличение протяженности системы сопряженных связей имеет место в винилогичных превращениях; дальнейшее увеличение возможно при включении между центральным углеродным атомом и активирующей группой еще нескольких фрагментов -СН=СН-.
Избыточная функциональность появляется тогда, когда необо-значенные в частичной структуре субстрата "заместители" оказываются не Н- или Я-, а Ъ- или П-типа. В этих случаях шаг реакции может возрасти. Например, код ПЪ относится к восстановлению как алкилгалогенида, так и кетона (до спирта) или кислоты (до альдегида). Этот же код может относиться к восотановлению аллилгалогенида или винилгалогенида. В двух последних случаях шаг реакции увеличивается соответственно до 3 и 2.
При необходимости можно расширить каждую категорию реакций, приведенных в табл.3, за счет систематического перебора всех возможных значений функционального уровня углеродных атомов, испытывающих химическое превращение. Приведем пример такого перечисления возможных значений функционального уровня двух углеродных атомов, участвующих в реакции типа Ш.Л?:
1010—""-ОЮ! (основная реакция)
1020 —— 0Н1 2020 —-» НИ ЯН —» 0202
1030 —*- 0121 2030 -—- 1121 1121 —» 0212
3030 —- 2121 2121 —- 1212
Реакции ФГ составляют содержание следующей главы. Здесь остановимся более подробно на конструктивных реакциях. Любая конструктивная реакция затрагивает два углеродных атома. Поэтому включенные в табл.3 коды относятся не ко всей реакции, а к превращению одного из двух углеродсодержащих субстратов или к полуреакции. Окислительные конструктивные полуреакции - это полуреакции нуклеофилов, а восстановительные - полуреакции элект-рофилов.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 54 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама