Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Швехгеймер М.Г.А. -> "Алифатические нитроспирты. Синтез, химические превращения и использование "

Алифатические нитроспирты. Синтез, химические превращения и использование - Швехгеймер М.Г.А.

Алифатические нитроспирты. Синтез, химические превращения и использование

Автор: Швехгеймер М.Г.А.
Издательство: Успехи химии
Год издания: 1998
Страницы: 36
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32
Скачать: alifaticheskienitrospirti1998.pdf

Успехи химии 67 (1) 1998

39

УДК 547.434

Алифатические нитроспирты. Синтез, химические превращения и использование

М.-Г.А.Швехгеймер

Московская государственная текстильная академия им. А.Н.Косыгина 117918 Москва, ул. Малая Калужская, 1, факс (095)952-1440

Проанализированы, систематизированы и обобщены новые данные, опубликованные за последние 25 лет, по синтезу, химическим превращениям и практическому использованию алифатических нитроспиртов. Библиография — 316 ссылок.

Оглавление

39 39 53 69

I. Введение

II. Методы синтеза алифатических нитроспиртов

III. Химические превращения нитроспиртов

IV. Области практического использования алифатических нитроспиртов

I. Введение

Большой интерес исследователей к алифатическим нитросое-динениям объясняется тем, что они являются доступными и удобными исходными веществами для органического синтеза. Многообразие химических превращений алифатических нитросоединений послужило основой для появления в 1979 г. статьи «Алифатические нитросоединения — идеальные промежуточные продукты».1 Это определение, безусловно, относится к нитроспиртам алифатического ряда. Более того, наличие в алифатических нитроспиртах гидроксильной группы и, следовательно, возможность участия в реакциях нескольких реакционных центров одновременно делает еще богаче палитру их химических превращений.

Данные многочисленных исследований по химии алифатических нитроспиртов, появившиеся в литературе до 1971 г. включительно, достаточно полно представлены в обзорах и монографиях2 4. Публикации, обобщающие информацию последних 25 лет по синтезу, превращениям и практическому использованию алифатических нитроспиртов, в литературе отсутствуют.

Настояший обзор должен восполнить этот пробел. В нем в сжатой форме рассмотрено получение нитроспиртов методом нитроальдольной конденсации (реакцией Анри), условия которой достаточно полно описаны ранее (см.3,4). Работы, в которых имеются элементы новизны либо в проведении конденсации нитросоединений с карбонильными соединениями, либо в использовании целевых веществ, обсуждаются более подробно. Приводятся новые данные по другим известным методам синтеза нитроспиртов и новые сведения об их химических превращениях. Рассмотрено боль-

М.-Г.А.Швехгеймер. Доктор химических наук, профессор кафедры органической химии и химии красителей МГТА. Телефон: (095)955-3596.

Область научных интересов: синтез и исследование гетероциклических соединений и алифатических нитросоединений.

шинство работ, в которых имеются данные о возможных областях практического применения этих соединений, поскольку в предыдущих обзорных статьях этому вопросу уделялось недостаточное внимание.

II. Методы синтеза алифатических нитроспиртов

1. Нитроальдольная конденсация (реакция Анри)

Реакция Анри — конденсация алифатических нитросоедине-ний с альдегидами или кетонами — наиболее общий, широко распространенный метод синтеза алифатических нитроспир-тов. Механизм этой реакции до сих пор полностью еще не установлен. Общепринятой схемой конденсации нитроалка-нов с карбонильными соединениями считается следующая:

R1 NO2

С +В-

R2/NH

HB

R1

R2

-

R3R4C=O

CNO2

/

NO2 R3

12

R1-C—C-O-

I I

R2 R4

НВ

NO2 R3

12

R1-C—С —OH + В-

24

R2 R4

а. Реакции нитрометана и его производных с альдегидами

Реакция нитрометана 1 с формальдегидом 2 при использовании Ca(OH)2 в качестве катализатора позволяет получать как 2-нитропропан-1,3-диол (З),5 так и 2-нитро-2-гидроксиметил-пропан-1,3-диол (4).6

MeNO2 + CH2O 1 2

Ca(OH)2, H2O

R

I

HOCH2CCH2OH 3,4 NO2

Дата поступления 8 сентября 1996 г.

R = H (3); CH2OH (4). 40

М.-Г.А.Швехгеймер

Диол 3 синтезирован также из соединений 1 и 2 при 0-10°С в присутствии карбоната натрия.7

Наиболее часто при получении диола 3 из нитрометана 1 и водного раствора формальдегида или параформа в качестве катализаторов используются щелочи — NaOH8 12 или KOH.13

Синтез триола 4 из MeNO2 и альдегида 2 также проводили в присутствии едких натра и кали.14

При конденсации нитрометана 1 с параформом в присутствии метилата натрия в метиловом спирте была получена натриевая соль 5.15,16

MeONa, MeOH

MeNO2 + (CH2O)X -(HOCH2)2C=NOO-Na + .

1 0-6°С 5

При конденсации MeNO2 с параформом в присутствии Bu4N+Br- и KF в инертной атмосфере при 18-22°С в течение 72 ч образуется смесь диола 3 (выход 5-10%) и триола 4 (выход 80-85%).16

Нитронат 5, обработанный трифторуксусной кислотой при низких температурах, дает ациформу 6, которая быстро превращается в диол 3 и 2-нитропроп-2-ен-1-ол.16

O /Ґ

(HOCH2)2C=N Na+

« NO

CF3COOH, MeCN

-30-

(HOCH2)2C =N

\

OH

-25°С

NO2

I

3 + HOCH2C=CH2.

Диол 3, полученный из MeNO2 и параформа в присутствии KF и Bu4N+Br-, существует в виде внутримолеку-лярно стабилизированного аниона нитроновой кислоты 7.17

A4 O.

KF, Bu4N + Br-, PriOH, аргон H 4N "H

MeNO2 + (CH2O)X -I Il I

2 2 20°C, 3 сут O4 JC^ O

ch2 ch2
< 1 > 2 3 4 5 6 7 .. 32 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама