Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Швехгеймер М.Г.А. -> "Алифатические нитроспирты. Синтез, химические превращения и использование " -> 20

Алифатические нитроспирты. Синтез, химические превращения и использование - Швехгеймер М.Г.А.

Швехгеймер М.Г.А. Алифатические нитроспирты. Синтез, химические превращения и использование — Успехи химии, 1998. — 36 c.
Скачать (прямая ссылка): alifaticheskienitrospirti1998.pdf
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 32 >> Следующая




P ' \

O R

8

306

140

R = Me (60%), Cl (28%), PhO (56%), 4-MeC6H0 (49%), 3-MeC6H4° (42%), 4-O2NC6H4O (60%), OH (39%). Успехи химии 67 (1) 1998

63

Циклоконденсация диола 8 с 2,2,2-трихлор-1,3-диметил-1,3,2А,5-диазафосфетидин-4-оном 308 дает соединение 309.203

Me

N

Me

I

8 + О=< ^PCb

N

I

308 Me

CH2Cl2

N O Ч /Br

о=< X

N I O-S NO2

O-

Cl

Me 309

C5H5N 30°С, 1 ч

O2N ^0 ClCH2

2 N-П

O 310

O

Il

RC(NO2bCH2OH + XCX 313

C5H5NMHNaF

R, X: F, Cl; F, F; Me, F; NO2, F; FCOOCH2, F.

NO2 O

I II

HOCH2CCH2OH + FCF 114 NO2

O

O

II

RC(NO2)2CH2OCX 311

O

NaF

NO2

II I II

FCOCH2CCH2OCF. 312 NO2

В результате экзотермической реакции нитроспиртов 237 или 202 с хлорангидридом 319 в присутствии хлорида железа с выходами 83-93% были синтезированы О-алкил-5-этил-тиокарбонаты 320 210 или 321.

5-Нитро-5-хлорметил-1,2,3-диоксатиан-2-он (310) синтезирован реакцией триола 4 с тионилхлоридом в присутствии пиридина.204

NO2

НОСщСсН2ОН + 3SOCl2

I

. СН2ОН

RC(NO2)2CH2OH 237

R = F, Me, NO2.

NO2CH2CH2OH 202

О

ClCSEt (319), FeCl3 CH2Cl2, MeCN

319, FeCl3 CH2Cl2, MeCN

O

Il

RC(NO2)2CH2OCSEt

320

O

Il

NO2CH2CH2OCSEt.

321

Для получения сложных эфиров нитроспиртов обычно используют либо реакции нитроспиртов с хлорангидридами или ангидридами кислот, либо реакцию нитроспиртов с карбоновыми кислотами в присутствии ангидридов других кислот. Во многих работах описано получение ацетатов нитроспиртов. В данном обзоре нет необходимости подробно рассматривать эти работы в связи с тем, что получение ацетатов проводится по обычным методикам и эти процессы достаточно подробно описаны в монографиях 3 4.

В патентах205,206 и статьях207,208 сообщается о синтезе галогенугольных эфиров 311, 312 (выход 91%) взаимодействием нитроспиртов 313 с хлорангидридом или фторанги-дридом угольной кислоты, а также 2,2-динитропропан-1,3-диола (114) с фторангидридом угольной кислоты.

Трехкомпонентная реакция нитроспирта 107, тиофосгена и Cl3CSH в соотношении 3:1:1 в присутствии основания в условиях межфазного катализа приводит к соединению 322, которое при реакции с 1,1,1-тринитроэтанолом и хлором превращается в соединение 323 (выход 81%).211

Карбонаты 3 14 205 или 315 (выход 64%)208 синтезированы реакциями нитроспирта 316 с хлоругольным эфиром 311 (R = F, X = Cl) или 2,2,2-тринитроэтанола с фторангидридом угольной кислоты.

О

Il C5H5N FC(NO2)2CH2OCCl + O2NCF2CH2OH -*•

311 316

О

Il

—»- FC(NO2)2CH2OCOCH2C(NO2)F2 314

О О Il C5H5N Jl

2(O2N)3CCH2OH + FCF -(02N)3CCH20C0CH2C(N02)3.

315

2,2-Динитропропан-1,3-диол (114) реагирует с двумя молекулами хлоругольного эфира 317 с образованием ди-эфира 318 (выход 83%).209

О

Il

2(NO2)3CCH2OCCl + HOCH2C(NO2)2CH2OH — 317 114

О

Il

—» (NO2)2C[CH2OCOCH2C(NO2)3]2. 318

FC(NO2)2CH2OH + ClCCl + Q3CSH 107

—»- [FC(NO2)2CH2ObCSSCCb 322

B

- 5-5°С

(NOzbCCH2OH, Cl2 60-70°С, 75 ч

—[FC(NO2)2CH2O]3COCH2C(NO2)3.

323

При реакции 2,2-динитропропанола с 5-оксидом (1,2,4-триазол-1-ил)сульфида в присутствии пиридина в ацетоне при 20°С в течение 2 сут с выходом 83% образуется эфир [MeC(NO2)2CH2O]2C = S.212 Аналогично образуются соответствующие эфиры из (O2N)3CCH2OH или спирта 107 и 5-оксида (1,2,4-триазол-1-ил)сульфида.212

N

k- ^n-:

N

Ґ

N

S-N

N

J

+ 2RC(NO2)2CH2OH

C5H5N, Me2CO | 20°С,48 ч

O

—[RC(NO2)2CH2O]2^=S R = F, Me, NO2.

Реакция 2-нитропропан-1,3-диола с хлорангидридом три-метилуксусной кислоты в дихлорметане при 40°C в течение 3 ч, а затем при 25°С в течение 12 ч дает соответствующий бисэфир с выходом 95%.15

О

О CH2OH

H I

2ButCCl + CHNO2 CH2OH

CH2Cl2

40°С, 3 ч; 25°С, 12 ч

CH2OCBut I

CHNO2 I

CH2OCBut

2

О

Эфиры 324, представляющие интерес в качестве мономеров, синтезированы с выходами 60-70% взаимодействием динитроспиртов 325 с хлорангидридами а,Р-непредельных кислот.213 215

R2

R3

I

R1C(NO2)2CHOH + CH2=CCOCl 325

R3 R2

I I

—»- CH^CC00CHC(N02)2R1 324

R1 = H, F, Me; R2 = H, Me; R3 = H, Me.

65-80°C, 5-8 ч 64

М.-Г.А.Швехгеймер

Следует отметить, что эфир 324 (R1 =F, R2 = R3 = Me) был получен с выходом лишь 5%.214 Реакция нитроспирта 325 (R1 = Me, R2 = H) с хлорангидридом акриловой кислоты в присутствии TiCl4 при 20°C в течение 3 ч дает соответствующий эфир 324 (R1 = Me, R2 =R3 = Н) с выходом 93%.213

Реакция хлорангидрида перфторакриловой кислоты с нитроспиртом 244 в присутствии триэтиламина при -40 н—35°С идет по двум направлениям: наряду с этерифи-кацией нитроспирта с образованием эфира F2C = CFCOO-CH2C(NO2)F2 (выход 7.9%) происходит присоединение нит-роспирта к двойной связи хлорангидрида, приводящее к простому эфиру F2C(NO2)CH2OCF2CH(F)COCl (выход 7%).216

В литературе описаны сложные эфиры нитроспиртов и непредельных дикарбоновых кислот.217,218

Трисэфиры 326 синтезированы реакциями нитротриола 4 и хлорангидридов бензойной, 4-хлорбензойной или я-толуолсульфокислоты в присутствии пиридина.164
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 32 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама