Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Швехгеймер М.Г.А. -> "Алифатические нитроспирты. Синтез, химические превращения и использование " -> 5

Алифатические нитроспирты. Синтез, химические превращения и использование - Швехгеймер М.Г.А.

Швехгеймер М.Г.А. Алифатические нитроспирты. Синтез, химические превращения и использование — Успехи химии, 1998. — 36 c.
Скачать (прямая ссылка): alifaticheskienitrospirti1998.pdf
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 32 >> Следующая


R1 R2 R3 Катализа- Время, Выход,
тор ч %
Me Me H K2CO3 5 54
Pri Me H K2CO3 5 40
CF3 Me H NaOH 5 8.2
4-O2NC6H4 Et H NaHCO3 5 16.3
4-O2NC6H4 Me Me K2CO3 5 —
Br3CCH0 ¦ H2O Me H K2CO3 0.5 10

Me

Cr(C0)3 12

Me Cr(C0)3

53a,b

\ І

OH

I

CHCH(Me)N°2

CF3OTNO2 + R'C



,O

\

R 55

56

H

NO2 KF, аргон I -F3CCCH(R')0H

R 57

R R' Растворитель Выход, %
H Pr PriOH 71
H Pr — 73
H C6H13 PriOH 65
H C6H13 — 71
H Ph(CH2)2 — 83
H Me(Ph)CH — 46
H Ph PriOH 26
H Ph — 9.5
Me Pr PriOH 54
Me Pr — 35
Me C6H13 PriOH 54
Me PhCH2CH2 — 40

OH

, AI2O3, CH2CI2 I

R1CHO + R2R3CHN°2 —T^ztttz-R1CHC(N°2)R2R3

200C,23 ч

59 58

R1, R2, R3: Me, Et, H; Me.

HCX°

Me 0

,X , H; Pri, Et, H;

Me O-I

C6H13, Et, H;

H2C O-

Me 00—1

X , H; CH2=CH(CH2)2, Me, Me; Ph(CH2)2,

e O-I

O-I

Me, H; CH^CH(CH2)2, Me, H; C6H13, H2C , H; C6H1

O-I

C6H

В работе65 сообщается о синтезе 2-нитро-1-фенилпропан-1-ола из бензальдегида и нитроэтана в мягких условиях при проведении реакции в основных средах в ДМСО или ДМФА.

В результате конденсации комплекса 12 с нитроэтаном в присутствии NaOH образуется смесь диастереомеров 53a,b, которая при обработке пероксидом водорода превращается в смесь диастереомеров нитроспирта 54a (1A*,2A*) и 54b (1A*,25*) в соотношении 36: 64.23

H2O2

H2C 0-,

Me0C0(CH2)2, H; Ph(CH2)2, Д ,H-Me O-I

В результате реакции нитросоединения 60 с пропаналем, проведенной в присутствии Al2O3 при 200C, с выходом 22% образуется продукт конденсации 61 в виде смеси эритро- и трео-изомеров в соотношении 54: 46.68

NO

I '

EtCHO + MeCHCH2 60



O-1

A1203

200C, 3 сут

OH NO2 „

? I

EtCH-

I ,0H

I-CCH-C

. Jr nO-I

61 Me

Me 54a,b

a) NaOH, EtOH, H2O, -400C, 0.5 ч; b) NH4CI, H2O.

При реакции комплекса 12 с нитронатом, предварительно полученным из нитроэтана, образовалась смесь диастерео-меров 54a,b в соотношении 77: 23.23

Нитросоединения 55, содержащие CF3-группу, конденсируются с альдегидами 56 в присутствии фторида калия в изопропиловом спирте или без растворителя с образованием нитроспиртов 57.66

Нитроспирты 62 синтезированы реакцией первичных или вторичных нитросоединений 63 с альдегидами в присутствии нейтрального Al2O3 без использования растворителей.66,69

^0 AI2O3

R1C + R2R3CHN°2 —--*¦ R1CHC(N°2)R2R3

\ 2 200C, 24 ч |

H 63 OH 62

R1

R2

Me

Et

Et

Pri

О

C6H13 C6H13

Ph(CH2)2

Ph(CH2)2

Ph(CH2)2

см.ь

Pr

Ph

XxOD

Pr

Et Me

(CH2)2COOMe MeCH(OH)

Me

chooJT}

Me O-

XJ

O

H2C O Me Me

см^ Me CF3 CF3

CF3

CF3

R3 Выход, Ссыл-
% ки
H 80 69
H 71 69
H 84 69
H 69 69
H 75 69
H 86 69
H 86 69
H 71 69
Me 69 69
H 82 69
H 78 69
H 73 66
H 9.5 66
H 3 66
Me 33 66

В последние 10 -15 лет в качестве катализатора реакции Анри стали использовать нейтральный (1-я степень активности по Брокману) оксид алюминия. В присутствии этого катализатора нитросоединения 58 вступают в конденсацию с различными алифатическими альдегидами 59 при обычной температуре.67

a R2 = Me(CH2)3OCH(Me)OCH2; ь R1 = Me2C = CH(CH2)2CH(Me)CH2.

Продукт взаимодействия акролеина с двумя молекулами нитроэтана 64 синтезирован двумя способами: либо реакцией альдегида с пятикратным избытком EtNO2 (выход 39%), либо присоединением одной молекулы EtNO2 к двойной связи альдегида и конденсацией полученного аддукта 65 с еще одной молекулой нитросоединения (выход 89%).70 Успехи химии 67 (1) 1998

45

5 экв EtNO2, Al2O3

H2C=CHC

\

H

CH2CI2, 20°С, 17 ч

NO2 OH

2

MeCH(CH2)2CHCHNO2

64

EtNO2,

Al2O3

Me

CH2CI2, 20°С,24 ч

1 экв EtNO2, Al2O3

CH2CI2, 20°С, 3 ч

NO2

I

MeCH(CH2)2CHO 65

В статье71 сообщается, что в результате реакции соответствующих альдегидов и нитросоединений в присутствии Al2O3 (1-й степени активности по Брокману) при 20°C в течение 23 ч образуются смеси эритро- и трео-изомеров следующих нитроспиртов:

OH

I

MeCHCHNO2, где R = Me, Et, (CH2)4COOMe, R

OH

OH

I

EtCH=CH(CH2)2CHCHNO2, Ph(CH2)2CHCHNO2, Me Me

OH OH OH

I I I

EtCHCH2NO2, C6HuCHCH2NO2, EtCHCHNO2,

Me

OH OH OH

I I I

EtCHCH(CH2)6OH, EtCHCHCH2OH, C6HUCHCHCH2OH.

NO2 NO2 NO2

Как видно из работ66,69, в результате конденсации нит-росоединений с ароматическими альдегидами в присутствии KF или Al2O3 соответствующие нитроспирты образуются с низкими выходами. Как показали авторы30, проведение реакции нитроалканов 66 с ароматическими альдегидами 67 в жидком аммиаке позволяет синтезировать нитроспирты 68 с выходами 53-98%.

OH

КЩж) '

ArCHO + RR' CH2NO2

ArCHCRR'

I

NO2

67 66 68

R = H, Me; R' =H, Me; Ar = 3-ClC6H4, 4-CIC6H4, 3-BrC6H4, 4-BrC6H4, 4-MeOC6H4, 4-MeC6H4, 2-O2NC6H4, 2-H2NC6H4, 3,4-(MeO)2C6H3, 6-Br-3,4-(MeO)2C6H2, O^

H2C

yO

С хорошими выходами были получены соответствующие нитроспирты в результате конденсации нитрометана, нит-роэтана или 1-нитропропана с алифатическими, ароматическими или гетероциклическими альдегидами в присутствии KF, нанесенного на Al2O3 (см. схему 1).72
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 32 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама