Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Архипова З.В. -> "Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 12

Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза - Архипова З.В.

Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская Е.В., Андреева И.Н. Семенова А.С., Северова Н.Н., Шагилова А.В. Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза. Под редакцией А.В. Полякова — Л.: Химия, 1980. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): pend.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 71 >> Следующая

Рис. 1.17. Принципиальная технологическая схема получения порошка ПЭ:
/—комплексообразователь; !—разбавитель; 3—полимеризатор; 4—суспензаторы; 5—центрифуги; б—сушилка; 7—гомогенизатор; 8—смеситель; 9—гранулятор; 10—товарный бункер.
t> Растворитель Промывной'
" 1 на регенерацию раствор
ртва учитываются при расчете аппаратуры реакторного узла и при выборе растворителя, выполняющего роль среды для полимеризации и агента теплосъема. , Существуют и другие принципы и системы теплосъема, например, циркуляция полимерной суспензии через выносной холодильник, резкий сброс давления при выгрузке суспензии в приемную емкость с возвратом в реактор сконденсированных паров растворителя и др. [48—50].
Первая использованная в промышленных производствах ПЭНД каталитическая система на основе диэтил-алюминийхлорида и четыреххлористого титана, как известно, имеет относительно небольшую активность: на 1 г комплексного катализатора образуется 150—250 г ПЭ. Наличие примесей катализатора в ПЭ ухудшает его свойства, в первую очередь диэлектрические, водо- и химическую стойкость, цвет изделий и др. Поэтому из полимера в процессе промывки должны быть удалены соединения алюминия, титана, а также хлор.
Отмывка полимера от катализатора, как правило, заключается в переводе последнего в растворимое состояние, поскольку входящий в состав каталитического комплекса треххлористый титан (так же, как и ПЭ) не растворяется в среде для полимеризации. Существует много способов и рецептур для проведения операции промывки. В качестве промывочного агента предложено использовать низшие и высшие спирты, кислоты, воду и др. На первых промышленных производствах ПЭНД для промывки ПЭ использовались низшие спирты или их смеси с растворителем.
Перед обработкой полимерной суспензии промывным агентом обычно удаляется растворитель, чтобы вывести растворенные в нем низкомолекулярные фракции ПЭ, так называемые воска, которые ухудшают некоторые показатели ПЭ. После каждой промывки (как правило, их бывает 2—3) полимер отжимается от промывного агента, содержащего растворенные соединения алюминия и титана. По окончании промывки ПЭ сушится в инертном газе, для чего чаще всего используется метод кипящего слоя. На рис. 1.17 приведена схема получения порошка ПЭ.
Готовый продукт подвергается гомогенизации для усреднения его состава по молекулярной массе. В него
в специальных смесителях могут вноситься добавки (стат билизаторы, красители, противокоррозионные добавки и др.), после чего ПЭ либо гранулируется и упаковывается, либо фасуется в виде порошка.
Использованные в процессе полимеризации и промывки растворитель и промывной агент подвергаются регенерации и возвращаются в цикл.
При регенерации растворитель перегоняется с острым паром для отделения низкомолекулярных фракций ПЭ, частиц полимера, попавших из центрифуг, продуктов разложения катализатора, после чего подвергается азеотропной осушке. Аналогичным способом происходит регенерация промывного раствора.
1.2. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ ОКИСЛОВ МЕТАЛЛОВ
К каталитическим системам на основе окислов металлов, открытым почти одновременно с катализаторами Циглера — Натта, относятся одноком-понентные окиснохромовые катализаторы на алюмосили-катном или силикатном носителе и восстановленные гидридами или алкилгидридами окисномолибденовые катализаторы на окиси алюминия. Первые разработаны и освоены в промышленности фирмой «Филлипс», вторые — фирмой «Стандарт Ойл» (США).
Наибольшее развитие получили процессы синтеза полиэтилена высокой плотности и сополимеров на катализаторах фирмы «Филлипс». Так, в США около 53% выпускаемого полиэтилена высокой плотности составляет ПЭ, полученный на окиснохромовых катализаторах — полиэтилен среднего давления (ПЭСД) *, и только 7— 10% —на алюмомолибденовых.
Первое крупнотоннажное производство ПЭ по методу фирмы «Филлипс» мощностью 24 тыс. т/год [51] было осуществлено в Техасе (США) в 1956 г. Особенности структуры и свойств получаемых полимеров, легкость
* Первоначально в отличие от ПЭВД и ПЭНД полиэтилен, получаемый при давлении 4 МПа, назывался полиэтилен среднего Давления (ПЭСД). В последние годы вместо этого термина используется термин ПЭНД.
39
регулирования свойств, простота изготовления и низкая стоимость катализатора, безопасность обращения с катализатором, более простой способ регенерации растворителя, чем в циглеровском процессе, обусловили быстрое развитие этого процесса. К. 1967 г. первое производство в Техасе было расширено до 77 тыс. т/год. В настоящее время общий мировой объем выпуска ПЭ на окиснохромовых катализаторах составляет около 2 млн. т/год.
В СССР работы по изучению полимеризации этилена на окиснохромовых катализаторах были начаты в 1957 г.
Окиснохромовые катализаторы полимеризации этилена получают пропиткой носителя водным раствором хромового ангидрида Сг03 (или растворимых солей хрома, например, нитрата хрома) с последующей сушкой и активацией при 400—800 °С в токе сухого воздуха в течение 4—10 ч. Для модификации окиснохромового катализатора вместе с окислами хрома можно наносить окислы других металлов (Бг, № и др.). Нанесение окислов никеля позволяет получить бифункциональный катализатор, на котором вследствие изомеризации этилена получаются продукты, представляющие собой сополимеры этилена с бутеном-1. Состав сополимеров зависит от условий полимеризации и от состава катализатора. Нанесение соединений стронция вместе с окислами хрома дает возможность увеличить молекулярную массу ПЭ.
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 71 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама