Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Архипова З.В. -> "Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 13

Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза - Архипова З.В.

Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская Е.В., Андреева И.Н. Семенова А.С., Северова Н.Н., Шагилова А.В. Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза. Под редакцией А.В. Полякова — Л.: Химия, 1980. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): pend.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 71 >> Следующая

В качестве носителей можно применять окись кремния, алюмосиликаты, активированную окись алюминия, окись циркония или германия. Катализатор максимальной активности и низкой стоимости получается при использовании в качестве носителя силикагеля или алюмосиликата с небольшим содержанием окиси алюминия. После термической активации на поверхности нанесенных окиснохромовых катализаторов содержатся окислы хрома как 6-валентного, так и 5- и 3-валентного, тогда как в создании АЦ участвует только Сг6+ [51; 52, с. 32 и 76].
Известно, что хромовый ангидрид Сг03 без носителя при температуре выше 400 °С переходит в Сг203, но, будучи распределен на носителе, при температуре активации 400—800 °С стабилизируется в 6-валентном состоянии в виде хроматов и бихроматов, которые образуются
40
при взаимодействии силанольных групп носителя с хромовым ангидридом [53]:
Сг
он он q/ \э
Si—О— Si— + СгОз —Si—О—Si—+Н20
11 II
Удаление влаги при активации сдвигает равновесие вправо. Наличие в катализаторе хрома в другом валентном состоянии зависит от общего содержания хрома (т.е. от типа и структуры носителя и концентрации пропитывающего раствора Сг03 —рис. 1.18), а также от условий приготовления катализатора. Приведенные ниже данные характеризуют влияние температуры активации на содержание Сг6+ в катализаторе и на характеристическую
Рис. 1.18. Влияние содержания хромового ангидрида в катализаторе на состав окислов хрома на носителе —алюмосиликате А-14 после активации: Катализатор: /, 3 — СгОз; 2—СгОз + Зг(ЫОз)2. Точка росы воздуха при активации: -20 °С-/, 2; -40 °С — 3.
Рис. 1.19. Относительная активность катализаторов иа носителях разной пористой структуры:
I— таблетироваиный алюмосиликат с объемом пор 0,6 смЗ/г; 2—швриковый алюмосиликат А-14 с объемом пор 1.2 см3|г.
100
80.
9 60 ю о
U
40
20
4xv 3

\ 2

¦ V
\
1
800
8 10 12
Содержание СгОд »% (масс.)
2 4 6 8 10 12 14 16 Содержание Сг03 общ, %
41
вязкость получаемых полимеров (общее содержание хрома в катализаторе 6,1 %) [54, с. 10]:
Температура активации, °С Сг6+/Сгобщ, % (масс.) Время полимеризации, мин [г]]. Дл/г
400 550 700 700 800
75 49 42 42 8,8
36 29 30 20 30
3,47 1,6—1,9 1,2 1,0 0,65
Если общее содержание хрома в катализаторе высоко, то доля Сг6+ будет низкой. Однако активной является лишь та часть Сг6+, которая взаимодействует с поверхностью носителя; именно этот Сг6+ участвует в образовании АЦ. Остальная часть 6-валентного хрома при активации с удалением влаги (при высоких температурах в токе сухого воздуха) превращается в неактивную фазу Сг203.
Оптимальное содержание хрома по выходу ПЭ на 1 г катализатора зависит от структуры носителя (оптимальное содержание хрома для носителя А-14 2,5% — рис. 1.19). Выход ПЭ на 1 г Сг увеличивается с уменьшением содержания хрома в катализаторе доопределенного предела — до 0,01% [55]. Поэтому выбирают такую концентрацию хрома, при которой его содержание в ПЭ было бы минимальным при малой общей зольности. Для носителей, используемых фирмой «Филлипс», выбрано содержание хрома в катализаторе 1%- В этом случае не образуется неактивной фазы Сг203, и практически весь хром при взаимодействии с этиленом образует АЦ.
При инициировании происходит восстановление 6-валентного хрома этиленом до 2-валентного с образованием связи металл-углерод. На этом АЦ уже может координироваться мономер [56].
Окиснохромовые катализаторы являются однокомпо-нентными и в отличие от алюмомолибденовых катализаторов не требуют добавки промоторов. Все стадии реакции полимеризации осуществляются на поверхности гетерогенного катализатора с фиксированными АЦ. При использовании окиснохромовых катализаторов реакция получения ПЭ может быть осуществлена в широком температурном интервале (60—180°С), поэтому полимеризацию можно проводить в растворе (выше 120°С), я суспензии (до 95°С) или в газовой фазе (в отсутствие
42
растворителя при температуре ниже температуры размягчения ПЭ). Технологическая схема производства ПЭ значительно упрощается, если полимеризация в суспензии или газовой фазе осуществляется без дополнительной очистки полимера от остатков катализатора.
1.2.1. Факторы, определяющие
скорость
полимеризации этилена на окиснохромовых катализаторах
Активность катализатора зависит от состава и структуры носителя, количества нанесенного хрома, условий активации катализатора, от давления этилена при полимеризации и от температуры полимеризации.
Так как процесс полимеризации этилена на окисно-хромовом катализаторе протекает на поверхности катализатора, то очень важное значение приобретает выбор носителя. На активность катализатора большое влияние оказывает пористая структура носителя [57, 58], т. е. общий объем пор, удельная поверхность и распределение пор по радиусам. Наиболее активными в реакции полимеризации этилена являются катализаторы, имеющие одновременно большой суммарный объем пор (V^ 1 см3/г) и большую удельную поверхность (5 = = 400—500 м2/г), что достигается при определенном распределении пор по радиусам [59]. Приведенные ниже данные характеризуют влияние структуры носителя на активность катализатора [содержание Сг в катализаторе 2,5% (масс), температура полимеризации 130°С]:
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 71 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама